核磁共振谱习题答案

核磁共振谱习题一．选择题1．以下五种核，能用以做核磁共振实验的有（ACE）A：19F9B：12C6C：13C6D：16O8E：1H12．在100MHz仪器中，某质子的化学位移δ=1ppm，其共振频率与TMS相差（A）A：100HzB：100MHzC：1HzD:50HzE：200Hz3．在60MHz仪器中，某质子与TMS的共振频率相差120Hz则质子的化学位移为（E）A：1.2ppmB：12ppmC：6ppmD：10ppmE：2ppm4．测试NMR时，常用的参数比物质是TMS，它具有哪些特点（ABCDE）A：结构对称出现单峰B：硅的电负性比碳小C：TMS质子信号比一般有机物质子高场D：沸点低，且容易溶于有机溶剂中E：为惰性物质5．在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用，以下说法正确的是（ACDE）A：质子周围电子云密度越大，则局部屏蔽作用越强B：质子邻近原子电负性越大，则局部屏蔽作用越强C：屏蔽越大，共振磁场越高D：屏蔽越大，共振频率越高E：屏蔽越大，化学位移δ越小6．对CH3CH2OCH2CH3分子的核磁共振谱，以下几种预测正确的是（ACD）A：CH2质子周围电子云密度低于CH3质子B：谱线将出现四个信号C：谱上将出现两个信号D：E：7．CH3CH2Cl的NMR谱，以下几种预测正确的是（D）A：CH2中质子比CH3中质子共振磁场高B：CH2中质子比CH3中质子共振频率高C：CH2中质子比CH3中质子屏蔽常数大D：CH2中质子比CH3中质子外围电子云密度小E：CH2中质子比CH3中质子化学位移δ值小8．下面五个化合物中，标有横线的质子的δ最小的是（A）A：CH4B：CH3FC：CH3ClD：CH3BrE：CH3l9．下面五个化合物中，标有横线的质子的共振磁场H0最小者是（A）A：RCH2OHB：RCH2CH2OHC：RCH2ClD：CHBrE：ArCH2CH310．下面五个结构单元中，标有横线质子的δ值最大的是（E）A：CH3-CB：CH3-NC：CH3-OD：CH3FE：CH2F211．预测化合物的质子化学位移，以下说法正确的是（C）A：苯环上邻近质子离C=O近，共振在高磁场B：苯环上邻近质子离C=O近，屏蔽常数大C：苯环上邻近质子离C=O近，化学位移δ大D：苯环上邻近质子外围电子云密度大12．氢键对化学位移的影响，以下几种说法正确的是（BCE）A氢键起屏蔽作用B：氢键起去屏蔽作用C：氢键使外围电子云密度下降D：氢键使质子的屏蔽增加E：氢键使质子的δ值增加13．对于羟基的化学位移，以下几种说法正确的是（ABE）A：酚羟基的δ随溶液浓度而改变B：浓度越大δ值越大C：浓度越大，δ值越小D：邻羟基苯乙酮的羟基δ值也随溶液的浓度改变而明显改变E：邻羟基苯乙酮的δoH与浓度无明显关系二．填充题1．在磁场H0的作用下，核能级分裂，(u为核磁矩)，已知，在同一频率条件下，使氟，磷，氢发生共振，所需磁场强度最大的是：＿磷＿。2．已知1H1的磁旋比（γ）大于13C6，则在同一射频条件下，使1H1和13C6发生共振的条件是:1H1发生共振所需磁场强度小于13C6＿。3．实现核磁共振的条件是：0=H0/(2)。4．对于质子来说，仪器的磁场强度如为1.4092T，则激发用的射频频率为60Hz＿。5．某化合物的NMR谱上有两个峰，δ值分别为4.0和7.8ppm，如在60MHz仪器上引两峰频率差是＿228＿Hz。6．进行核磁共振实验时，样品要置磁场中，是因为：在外磁场中，原子核能级才会产生裂分。7．在核磁共振实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是：＿TMS。8．有个共振谱如图，由图分析＿B＿质子的屏蔽常数更大。9．上面两个化合物中，带圈质子的共振磁场较大的是＿A＿10．有A、B、C三种质子，它们的屏蔽常数大小顺序为，试推测其共振磁场H0的大小顺序为_HAHBHC__。11．有A，B，C三种质子，它们的共振磁场大小顺序为，则其化学位移δ的大小顺序为δCδBδA。12．在化合物CHX3中随着卤素原子X的电负性增加，质子共振信号将向_低__磁场方向移动。13．下面五种类型质子和五个化学位移的值，4.26，3.24，2.12，0.77和2.68ppm，请给以归属。H3C-C，δ__0.77_H3C-N,δ__2.68_;H3C-O，δ_3.24_;H3C-F，δ__4.26__；H3C-Brδ_2.12_。14．影响质子化学位移的诱导效应是通过化学键起作用，而磁各向异性效应是通过空间关系起作用。15．对于二甲苯()分子中的_2__种类型等性质子，在核磁共振谱上有__2____个信号。16．预测乙烷分子(CH3CH3)在NMR谱上信号数目为_1_个，苯在NMR谱上信号数目有_1__个。17．预测下列化合物各有几种等性质子，在NMR谱上有几个信号。(CH3)3-C-O-C(CH3)3有_1__种等性质子，_1__个信号。(CH3)2CH-O-CH-(CH3)2有_2_种等性质子，__2_个信号。三．问答题1、三个不同的质子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常数的大小次序为σb＞σa＞σc，这三种质子在共振时外加磁场强度的次序如何？这三种质子的化学位移次序如何？σ增大化学位移如何变化？2、下列每个化合物中质子Ha和Hb哪个化学位移大？为什么？3、指出下列化合物属于何种自旋体系：a.CH2Br-CH2Clb.CH3CH2Fc.d.4、异香草醛（I）与一分子溴在HOAc中溴化得（Ⅱ），（Ⅱ）的羟基被甲基化，主要产物为（Ⅲ），（Ⅲ）的NMR图谱如下，溴的位置在何处？5、丙酰胺的图谱如下，说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子。6、下列一组NMR图谱内标物皆为TMS，试推测结构。ab.7.下图给出的是某一化合物的门控去偶（非NOE方式）测定的13CNMR图谱。已知分子式为C10H12O，试推测其结构。8.化合物分子式为C4H7NO，其碳谱和氢谱如下，试推测其结构。（溶剂为CDCl3）9.苯甲醛中，环的两个质子共振在δ7.72处，而其他三个质子在δ7.40处，说明为什么？10.释2-碘丙烷中异丙基的分裂型式和强度。11.某化合物在300MHz谱仪上的1HNMR谱线由下列三条谱线组成，它们的化学位移值分别是0.3，1.5和7.3，在500MHz谱仪上它们的化学位移是多少？用频率（单位用Hz）来表示其值分别是多少？12.判断下列化合物1H化学位移的大小顺序，并说明理由：CH3Cl，CH3I，CH3Br，CH3F。13.在常规13C谱中，能见到13C-13C的偶合吗？为什么？14.试说出下面化合物的常规13CNMR谱中有几条谱线？并指出它们的大概化学位移值。15.从DEPT谱如何区分和确定CH3、CH2、CH和季碳？16.下图为L-薄荷醇（L-menthol）的2D-INADEQUATE谱及解析结果，试在L-薄荷醇的结构上标出相应字母。答案：1、外加磁场强度HbHaHc；化学位移δHcδHaδHb；σ增大化学位移减小。2、化合物（A）中δHaδHb。因为与Ha相连的碳又与O相连，使Ha周围的电子云密度小于Hb，去屏蔽作用增大，所以δHaδHb。化合物（B）中δHaδHb。因为Cl的电负性大于Br，吸电子使Ha的去屏蔽效应强。3、a：A2X2b：AMXc：A2M3Xd：AA＇BXX＇Y4、结构如图示5、丙酰胺的结构：其中δH为0.9~1.2分裂为三重峰的是—CH3δH为2.0~2.5分裂为四重峰的是—CH2—δH为6.0左右的是—NH26、结构如图示a、b.789.由于羰基的各向异性，使邻位氢去屏蔽。10．异丙基的α-H表现为七重峰，强度比为1∶6∶15∶20∶15∶6∶1，—CH3为二重峰。11.150Hz，750Hz，3650Hz。12.CH3ICH3BrCH3ClCH3F14.5条C12H14O415.在DEPT-90°谱中，只有CH峰；DEPT-135°谱中CH、CH3为正峰；CH2为负峰，季碳在DEPT谱中不出现信号。16.因j与i之间有相关峰，故j-i连接可以认定。顺着横轴上的13C信号i出发向上垂直引伸，可以找到另两个相关峰，顺着相关峰追踪，示i又分别与e及d相连，这样即得到该化合物的部分骨架（1）。进一步追踪下去，因e与a、b，d与g之间示为相关，故可将骨架（1）扩展到骨架（2）。接下去，因h与f相关，而f又与g、c相关，故又可将骨架（2）扩展到骨架（3）。至此，所有的相关峰均已包括进来。故L-menthol根据2D-INADEQUATE谱，采用上述简单的机械连接方式即可确定整个分子的碳架结构。(1)(2)(3)