第三章作业

第三章习题及参考答案1、举例说明下列名词术语：（1）对映体：两个互为实物和镜像关系的两个旋光异构体称为对映异构体。如：HOHCHOCH2OH和OHHCHOCH2OH（2）手性分子：有光学异构体的分子称为手性分子。如：葡萄糖分子（3）手性碳原子：连接有四个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子。如下列分子中带*的碳原子：OHHCHOCH2OH*（4）对称中心：是指分子中可以找到这样一个点，把这个点和分子中任何一个原子或原子团连接起来，在连线相反的方向等距离的地方必然能找到相同的原子或原子团，这个点成为分子的对称中心。如下列分子中的P点：CH3COOHCH3COOH.P（5）外消旋体：一对对映异构体的等量混合物称为外消旋体。如HOHCHOCH2OH和OHHCHOCH2OH的等量混合物（6）非对映异构体：两个不是对映异构体的旋光异构体称为非对映异构体，如：CH2OHOHHOHHCHO和CH2OHHOHOHHCHO（7）内消旋体：具有手性碳原子的化合物，手性碳原子产生的旋光性在分子内相互抵消，是旋光度为零，这种化合物称为内消旋体。如：COOHHOHOHHCOOH（8）R—构型：先把一个手性碳原子上连接的四个原子或原子团按照顺序规则排序，从远离最小的原子或原子团的方向观察，剩下的三个原子或原子团按优先顺序从大到小如果是顺时针的话，则该手性碳原子为R—构型，如下例化合物中的手性碳原子：CH3COOHHOH2、按次序规则排除下列集团的优先顺序：（4）＞（6）＞（8）＞（9）＞（5）＞（3）＞（7）＞（1）＞（2）3、将下列化合物中手性碳原子用星号标出：（1）CH3CH(D)CH(CH3)2*（1）CH2=CHCH(OH)CH2CH3*（3）C6H5CD(Cl)CH3*（4）ClCH2CH(Cl)CH2CH2Cl*4、下列分子中各有几个手性碳原子？理论上各有多少个立体异构体？（1）O**2个，4个（2）OH***3个，8个（3）********8个，256个5、写出下列各化合物的费歇尔投影式：（1）（R）—2—丁醇OHHCH3C2H5（2）（S）—4—溴—1—戊烯BrHCH2CH=CH2CH3（3）(2R,3R,4S)—4—氯—2,3—二溴己烷BrHCH3HBrClC2H5H6、下列化合物的构型式中，哪些是相同的？哪些是对映体？哪些是内消旋体？（1）ClHCH3BrHClCH3H（2）HClCH3HBrHCH3Cl（3）ClHCH3BrHHCH3Cl（4）HClCH3HBrClCH3H（5）HClCH3BrHClCH3H（6）ClHCH3HBrHCH3Cl（7）ClHCH3HBrClCH3H（8）HClCH3BrHHCH3Cl相同：（1）和（2），（3）和（6）（4）和（5），（7）和（8）对映体：（3）和（4），（5）和（6）内消旋体：（1）（2）（7）（8）7、把下列化合物进行氯化反应后，反应产物用分馏法小心分开：①预计可收集到多少个馏分；②画出组成各馏分的立体化学式并以R,S标明构型；③指出那个馏分有旋光性。（1）正丁烷+Cl2C4H9Cl△两个馏分：一个为正氯丁烷，没有旋光性一个为2—氯—丁烷（仲氯丁烷，为外消旋体，无旋光性）（2）S-2-氯戊烷+Cl2C5H10Cl2△七个馏分：（R）—1,2—二氯戊烷，有旋光性2,2—二氯戊烷，无旋光性（2S,3R）—2,3—二氯戊烷，有旋光性（2S,3S）—2,3—二氯戊烷，有旋光性（2S,4R）—2,4—二氯戊烷，有旋光性（2S,3S）—2,4—二氯戊烷，有旋光性（S）—2,5—二氯戊烷，S型，有旋光性（3）R-2-氯-2,3-二甲基戊烷+Cl2C7H14Cl2△五个馏分：（2R，3R）—1,2—二氯—2，3—二甲基戊烷，有旋光性（2S，3R）—1,2—二氯—2，3—二甲基戊烷，有旋光性（3S）—2—氯—2—甲基—3—氯甲基戊烷，有旋光性（3R，4R）—2,4—二氯—2，3—二甲基戊烷，有旋光性（3R，4S）—2,4—二氯—2，3—二甲基戊烷，有旋光性（R）—2,5—二氯—2，3—二甲基戊烷，有旋光性（4）(±)-1-氯-2-甲基丁烷+Cl2C5H10Cl2△五个馏分：（±）—1,1—二氯—2—甲基丁烷，无旋光性1—氯—2—氯甲基丁烷，无旋光性（±）—赤型—1,3—二氯—2—甲基丁烷，无旋光性（±）—苏型—1,3—二氯—2—甲基丁烷，无旋光性（±）—1,4—二氯—2—甲基丁烷，无旋光性8、将1.5g的旋光性物质溶解在乙醇中，配成50ml溶液。（1）加入这溶液在10cm旋光仪管中观察旋光度为+2.79°时，求出20℃时钠光（D线）下的比旋光度。（2）加入上述溶液在5cm旋光仪管中测定，那么测得的旋光度是多少？（3）若将溶液由50ml稀释到150ml且在10cm管中进行，旋光度又是多少？（1）比旋光度：+93°（2）旋光度：+1.395°（3）旋光度：+0.93°9、将下列费歇尔投影式改写成锯架式：（1）BrHCH3HC2H5BrBrBrC2H5HHCH3（2）HClCH3HCH(CH3)2ClHClCH(CH3)2HClCH310、（S）—（﹣）—1—氯—2—甲基丁烷二氯代后所的产物的分子式为C5H10Cl2,试预测能有几种馏分，画出各馏分化合物的结构，各馏分有无旋光性？五种馏分：（S）—1，1—二氯—2—甲基丁烷1—氯—2—氯甲基丁烷（2S,3S）—1,3—二氯—2—甲基丁烷（2S,3R）—1,3—二氯—2—甲基丁烷（S）—1，4—二氯—2—甲基丁烷11、指出下列化合物是苏型还是赤型：（1）HOHCH3HC2H5OH赤型（2）HHCOOHBrC2H5Br赤型（3）C2H5CH3HHOHOH苏型12、2—溴—3—氯丁烷有四种立体异构体：HClCH3HCH3BrClHCH3BrCH3HHClCH3BrCH3HClHCH3HCH3Br（1）（2）（3）（4）试问：（1）这些异构体中，那些是对映异构体？那些是非对映异构体？（2）（1）和（3）对平面偏振光的作用是否相同？（2）和（4）呢？（3）这些异构体中，那些异构体的旋光度绝对值相同？（4）若四个异构体混在一起，用精密分馏装置分流的几种馏分？并支持六分的组成。（1）（1）和（2），（3）和（4）是对映异构体；（1）和（3）、（4），（2）和（3）（4）是非对映异构体。（2）（1）和（3），（2）和（4）对平面偏振光的作用不同。（3）（1）和（2），（3）和（4）（4）两种馏分，一种为（1）和（2）的混合物，一种是（3）和（4）混合物。13、判断下列叙述是否正确？（1）多取代环己烷的优势构象是所有取代基都处于e键的构象。错（2）外消旋体是没有旋光性的化合物。错（3）内消旋体是没有手性碳原子的化合物。错