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阳离子型聚合反应机理1、链引发反应阳离子引发反应极快,几乎瞬间完成,活化能低:Ei=8.4~21kJ/molBF3+H2OH[BF3OH]+H2CCHXHCH2CHX[BF3OH]H[BF3OH]2、链增长反应)(CRYMnMMCRYMnKp)(特点:(1)增长速率快(Ep低)(2)中心阳离子可与反离子形成离子对,其紧密程度与溶剂、反离子性质、温度等有关,并影响聚合速率和分子量。(3)单体按头-尾结构插入到离子对中。(4)增长过程中,可能有异构化,故聚合需低温。(1)反离子加成:当反离子的亲核性较强时,形成共价键.HMnM+(CR)-HMnM(CR)H-(-CH2CH?)CH2CH?+(OCOCF3)-OCOCF3)CH2CH??H-(-CH2CH与反离子中一部分阴离子碎片结合如烷基化-CH2C+(CH3)2(R3AlCl)--CH2C(CH3)2R+R2AlCl活性:R3AlR2AlClRAlCl23、链终止(2)添加某些链转移剂或终止剂(主要方式)XCRMAHMXACRMHMnknstr,)(足够浓度H2O,ROH,酸,酸酐,酯,醚,加胺CRNRMHMNRCRMHMnn33)(加醌2HMnM(CR)++-OOMn+1+[HOOH](CR)2+2-(1)向反离子转移(自发终止或向反离子转移终止)(2)向溶剂的链转移4、链转移+CH2CH2PhXCH2CHPh+H2CCHPh+CH3CH2PhX~CH2-C[BF3OH]→~CH2-C+HCH3CH3CH3|||[BF3OH]CH2||++--(3)向单体的链转移阳离子:Cm=10-2-10-4自由基Cm=10-4-10-5低温有利于控制链转移~CH2-C[BF3OH]+CH2=C→~CH2-C+CH3-C[BF3OH]CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3|||||||CH2||+--+阳离子聚合反应机理特点快引发Ei=8.4~21kJ/mol快增长Ep=8.4~21kJ/mol易转移CM=ktr,M/kp=10-1~10-2难终止
本文标题:阳离子型聚合反应机理
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