分析化学第五版题库试题选编(第七章氧化还原滴定法)

2分(0902)0902以下电对中,条件电位随离子强度增高而增高的是-----------------------------------()(A)Fe3+/Fe2+(B)Ce4+/Ce3+(C)Sn4+/Sn2+(D)Fe(CN)63-/Fe(CN)64-2分(0902)0902(D)1分(0903)0903在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)--------------------------------------------------------------------------------------()(A)稀H2SO4(B)HCl(C)NH4F(D)邻二氮菲10.1分(0903)0903(D)2分(0904)Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为---------------------------------------------()((Fe3+/Fe2+)=0.77V,(Sn4+/Sn2+)=0.15V)(A)(0.77-0.15)/0.059(B)2×(0.77-0.15)/0.059(C)3×(0.77-0.15)/0.059(D)2×(0.15-0.77)/0.0592分(0904)(B)2分(0906)若两电对的电子转移数分别为1和2,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于----------------------------------------------------------------------------------------()(A)0.09V(B)0.18V(C)0.24V(D)0.27V2分(0906)(D)2分(0907)0907Hg2Cl2/Hg电对的能斯特方程为______________________________________。已知:(Fe3+/Fe2+)=0.77V(Sn4+/Sn2+)=0.15V则反应Sn2++2Fe3+=Sn4++2Fe2+的平衡常数为________________________。2分(0907)0907=(Hg2Cl2/Hg)-0.059lg[Cl-]2分(0908)0907Hg2Cl2/Hg电对的能斯特方程为______________________________________。已知:(Fe3+/Fe2+)=0.77V(Sn4+/Sn2+)=0.15V则反应Sn2++2Fe3+=Sn4++2Fe2+的平衡常数为________________________。2分(0908)09081.0×10212分(0909)0909根据(Fe2+/Fe)=-0.440V,(Sn4+/Sn2+)=0.154V(Sn2+/Sn)=-0.136V,(Cu2+/Cu+)=0.159V(Cu+/Cu)=0.522V判断在酸性溶液中用金属铁还原Sn4+时生成____________________________,而还原Cu2+时则生成_______________________________________。2分(0909)0909Sn2+,Cu2分(0910)0910为降低某电对的电极电位,可加入能与________________态形成稳定络合物的络合剂;若要增加电极电位,可加入能与________________态形成稳定络合物的络合剂。2分(0910)0910氧化,还原10分(0916)0916计算pH=8.0时,As(Ⅴ)/As(III)电对的条件电位(忽略离子强度的影响),并从计算结果判断以下反应的方向:H3AsO4+2H++3I-HAsO2+I3-+2H2O已知:(H3AsO4/HAsO2)=0.559V,(I3-/I-)-=0.545VH3AsO4:Ka1=10-2.2,Ka2=10-7.0,Ka3=10-11.5HAsO2:Ka=10-9.2210分(0916)09160.059x(H3AsO4)[H+]2[As(V)/As(III)]=(H3AsO4/HAsO2)+───lg─────────2x(HAsO2)当[H+]=10-8.0mol/L时[H+]3x(H3AsO4)=─────────────────────[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3=10-6.84x(HAsO2)≈1所以[As(V)/As(III)]=0.559+0.059/2lg10-6.8-16.0=-0.11(V)而I3-/I-电对的电位几乎与pH无关,仍为0.545V,故反应定量地向左进行。2分(0919)已知在1mol/LHCl中,(Fe3+/Fe2+)=0.68V,(Sn4+/Sn2+)=0.14V,计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少?----------------------------------()(A)0.50V、0.41V、0.32V(B)0.17V、0.32V、0.56V(C)0.23V、0.41V、0.50V(D)0.23V、0.32V、0.50V2分(0919)(D)2分(0924)0.05mol/LSnCl2溶液10mL与0.10mol/LFeCl3溶液20mL相混合,平衡时体系的电位是---------------------------------------------------------------------------------------------------()[已知此条件时(Fe3+/Fe2+)=0.68V,(Sn4+/Sn2+)=0.14V](A)0.14V(B)0.32V(C)0.50V(D)0.68V2分(0924)(D)2分(0926)向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液中分别加入15.00mL、25.00mL0.1000mol/LFeCl2,平衡时体系的电位分别为____________,__________。[(Ce4+/Ce3+)=1.44V,(Fe3+/Fe2+)=0.68V]2分(0926)1.41V,0.72V2分(0927)根据下表所给数据,判断以下滴定中化学计量点前后的值:滴定体系(V)化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%Ce4+滴定Fe2+0.861.06Fe3+滴定Sn2+0.320.502分(0927)1.260.232分(0928)根据下表所给数据,判断用0.1mol/LFe3+滴定0.05mol/LSn2+时,化学计量点后0.1%的值(V)。化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.230.322分(0928)0.500.861.061.262分(0929)根据下表所给数据,判断用Ce4+滴定Fe2+时表中各点的值(V):浓度化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.10mol/L0.861.061.260.010mol/L2分(0929)0.500.861.061.262分(0932)0932溴酸钾法测定苯酚的反应如下:BrO3-+5Br-+6H+→3Br2+3H2OBr2+2I-→2Br-+I2I2+2S2O32-→2I-+S4O62-在此测定中,Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为-----------------------------------------()(A)6:1(B)4:1(C)3:1(D)2:12分(0932)0932(A)2分(0933)0933用间接碘量法测定BaCl2的纯度时,先将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2,洗涤后溶解并酸化,加入过量的KI,然后用Na2S2O3标准溶液滴定,此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为-------------------------------------------------------------------------------()(A)1:2(B)1:3(C)1:6(D)1:122分(0933)0933(D)2分(0935)0935在以K2Cr2O7法测定Fe2O3的含量时,0.0100mol/LK2Cr2O710.0mL相当于Fe2O3______________________mg。[Mr(Fe2O3)=159.7]2分(0935)093547.92分(0937)0937用K2Cr2O7法测定铁,试样重1.000g,若使滴定管上的K2Cr2O7溶液体积读数在数值上恰好等于试样中铁的质量分数,则配制K2Cr2O7溶液的浓度为__________________________mol/L。[Mr(K2Cr2O7)=294.2,Ar(Fe)=55.85]2分(0937)09370.029842分(0938)0938某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数,固定称取矿样1.000g,为使滴定管读数恰好为w(Cu),则Na2S2O3标准溶液的浓度应配制成___________mol/L。[Ar(Cu)=63.55]2分(0938)09380.15742分(0939)0939一含Pb2+的试液,使Pb2+生成PbCrO4↓,沉淀经过滤洗涤后用酸溶解,加入过量KI,以淀粉作指示剂,用Na2S2O3标准溶液滴定,则n(Pb2+):n(S2O32-)为__________________。2分(0939)09391:32分(0940)0940氧化还原法测KBr纯度时,先将Br-氧化成BrO3-,除去过量氧化剂后加入过量KI,以Na2S2O3滴定析出的I2。此处Br-与S2O32-的n(Br-):n(S2O32-)=____________________。2分(0940)09401:62分(0967)在用K2Cr2O7法测定Fe时,加入H3PO4的主要目的是---------------------------()(A)提高酸度,使滴定反应趋于完全(B)提高化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠不致提前变色(C)降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色(D)有利于形成Hg2Cl2白色丝状沉淀2分(0967)(C)2分(0968)0968下列现象各是什么反应？(填A,B,C,D)(1)MnO4-滴定Fe2+时,Cl-的氧化被加快________________(2)MnO4-滴定C2O42-时,速度由慢到快________________(3)Ag+存在时,Mn2+氧化成MnO4-________________(4)PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加________________(A)催化反应(B)自动催化反应(C)副反应(D)诱导反应2分(0968)09681.D2.B3.A4.C2分(0971)0971碘量法用的Na2S2O3标准溶液,在保存过程中吸收了CO2而发生分解作用S2O32-+H2CO3→HSO3-+HCO3-+S↓若用此Na2S2O3滴定I2,消耗Na2S2O3量____________(增大或减小),从而导致测定结果____________(偏高或偏低)。若加入_________________________可防止以上分解作用。2分(0971)0971减小,偏低,Na2CO310分(0979)0979为标定0.05mol/LNa2S2O3,今选用KIO3为基准物,简述标定方法(如称取KIO3的质量,所需试剂,指示剂,计算Na2S2O3浓度的算式)。[Mr(KIO3)=214.0]10分(0979)0979m(KIO3)=(0.05×20/6)×214.036mg,此量太小,称量误差太大,应称取约0.35g,配在250mL容量瓶中并移取25.00mL标定。需加入过量KI,并加入HCl酸化,选淀粉为指示剂,算式为:m(KIO3)c(Na2S2O3)=─────────