总磷的测定-钼酸铵分光光度法

一、主题内容与适用范围1、本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。2、总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。3、本标准适用于地面水、污水和工业废水。4、取25mL试料，本标准的最低检出浓度为0.01mg／L，测定上限为0.6mg／L。5、在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。二、实验原理在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。三、实验试剂3.1硫酸(H2SO4)，密度为：1.84g/mL3.1硫酸(H2SO4)，1+13.3过硫酸钾，50g／L溶液：将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解干水，并稀释至100mL。3.4抗坏血酸，100g／L溶液：溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。3.5钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾[KSbC4H4O7·1/2H2O]于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸(3.2)中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。3.6浊度一色度补偿液：混合两个体积硫酸(3.2)和一个体积抗坏血酸溶液(3.4)。使用当天配制3.7磷标准贮备溶液：称取0.2197±0.001g于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH2PO4)，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL水、加5mL硫酸(3.2)用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含50.0µg磷。此溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。3.8磷标准使用溶液：将10.0mL的磷标准溶液(3.7)转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0µg磷。使用当天配制。四、实验仪器实验室常用仪器设备和下列仪器：4.1医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅（1.1~1.4kg/cm2）4.250mL具塞(磨口)刻度管4.3分光光度计。注：所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。五、采样和样品5.1采样采取500mL水样后加入1mL硫酸(3.1)调节样品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何试剂于冷处保存。注：含磷量较少的水样，不要用塑料瓶采样，因易磷酸盐吸附在塑料瓶壁上。5.2试样的制备：取25mL样品(5.1)于具塞刻度管中(4.2)。取时应仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。六、分析步骤6.1空白试样按(6.2)的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时相同体积的试剂。6.2测定：6.2.1消解过硫酸钾消解：向（5.2）试样中加入4mL过硫酸钾，将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小块纱布和线将玻璃塞扎紧，放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器中加热，带压力达到1.1kg/cm2，相应温度为120℃，保持半小时后停止加热，待压力表读数降至零后，取出放冷，然后用水稀释至标线。注：如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。6.2.2发色：分别向各份消解液中加入1mL抗坏血酸溶液(3.4)混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液(3.5)充分混匀。6.2.3分光光度测量：室温下放置15min后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线(6.2.4)上查得磷的含量。注：如显色时室温低于13℃，可在20～30℃水浴上显色15min即可。6.2.4工作曲线的绘制取7支具塞刻度管(4.2)分别加入0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL磷酸盐标准溶液(3.8)。加水至50mL。然后按测定步骤(6.2)进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。七、干扰及消除砷含量大于2mg/L有干扰，可用硫代硫酸钠去除；硫化物含量大于2mg/L有干扰，在酸性条件下通氮气可去除；六价铬大于50mg/L有干扰，用亚硫酸钠去除；亚硝酸盐大于1mg/L有干扰，用氧化消解或加氨磺酸均可以去除；铁浓度为20mg/L，使结果偏低5%；铜浓度达10mg/L不干扰；氟化物小于70mg/L是允许的。八、结果的表示总磷含量以c(mg/L）表示，按下式计算：C=m/v式中：m―试样测得含磷量，µg；v―测定用试样体积,mL。九、精密度与准确度（参考）9.十三个实验室测定(采用6.2.1消解)含磷2.06mg/L的统一样品9.1重复性实验室内相对标准偏差为0.75％。9.2再现性实验室间相对标准偏差为1.5％。9.3准确度相对误差为+1.9％。