共振论(精)

单双键交替，不能解释苯的真实结构苯的结构（六元环，所有C－C键均相同）经典式（价键式）共振式（苯的Keküle式）共振式1共振式2苯分子的真实结构共振论的基本思想当一个（共轭）分子、离子或自由基的结构可用一个以上不同电子排列的经典结构式（共振式）表达时，就存在着共振。这些共振式均不是这一分子、离子或自由基的真实结构，其真实结构为所有共振式的杂化体。提示：共振式之间只是电子排列不同共振杂化体不是共振式混合物共振杂化体也不是互变平衡体系CHCH2H2C14CHCH2H2C14CHCH2H2CCHCH2H2CCHCH2H2CCHCH2CH3H2CCHCH2CH3H2CCHCH2CH3H2CCHCH2CH3H2CCH2CHCH3H2C参与共振的原子应有p轨道（共轭体系）所有共振式的原子排列相同所有共振式均符合Lewis结构式所有共振式具有相等的未成对电子数共振论对共振式的画法的一些规定未成对电子数不相等未成对电子数不相等原子排列不同烯丙基自由基1－丁烯CHCH2H2CCHCH2H2CCHCH2H2CCHCH2CH3H2CCHCH2CH3H2CCHCH2CH3H2CCHCH2CH3H2CCH2CHCH3H2C未成对电子数不相等关于共振式和对杂化体的贡献共振论对共振式稳定性的一些规定a.共价键数目最多的共振式最稳定b.共振式的正负电荷越分散越稳定c.具有完整的价电子层的共振式较稳定d.负电荷在电负性大的原子上的共振式较稳定例1：1－丁烯的共振式共振论认为：共振式越稳定对共振杂化体的贡献越大CHCH2CH3H2CCHCH2CH3H2CCHCH2CH3H2C最稳定，贡献大（共价键数目最多）较稳定，贡献较大（碳正离子和碳负离子较稳定）不稳定，贡献小（碳正离子和碳负离子较不稳定）CHCH2CH3H2C例2：1,3－丁二烯的共振式CHCHH2CCH2CHCHH2CCH245CHCHH2CCH2CHCHH2CCH2CHCHH2CCH2678较稳定，贡献较大（较稳定的碳正负离子）不稳定，贡献较小，可忽略（不稳定的碳正负离子）最不稳定，不必考虑（共价键数目最少）CHCHH2CCH2CHCHH2CCH2123CHCHH2CCH2最稳定，贡献大（共价键数目最多）较稳定，贡献较大（分散的正负电荷，二取代双键）问题：从上面的分析能看出什么？ab例3：含杂原子的碳正离子如：卤代烯烃亲电加成取向的解释RCClRRCClRRCORR'RCORR'满足八隅体较稳定，贡献大CCClHClCCClHCCClHClCCClHCl加成满足八隅体较稳定，贡献大例4：含羰基化合物（或离子）的共振式最稳定最稳定较稳定较稳定不稳定，贡献小稳定，贡献较大较稳定稳定因素：负电荷在电负性大的原子上碳负离子烯醇负离子H2CCOCH3H2CCOCH3CHCOCH3H2CCHCOCH3H2CCHCOCH3H2CH3CCOCH3H3CCOCH3H3CCOCH3关于共振式数目与结构的稳定性例：用共振论解释羧基的羰基氧的碱性比羟基氧强共振论认为：稳定的共振式数目越多，其杂化体越稳定RCOOHHRCOHOHorRCOOH2RCOHOH比较相应共轭碱的稳定性稳定有两个完全等价的共振式没有其它稳定的共振式例：化合物2的a氢酸性比1强，试用共振论方法解释。CCHCOOCH3H3COOH3CCHCOOCH3HH比较相应的共轭碱1’和2’的共振式数目H3CCHCOOCH3H3CCHCOOCH3CCHCOOCH3H3COOCCHCOOCH3H3COOCCHCOOCH3H3COO121’2’只有一个较稳定的共振式有二个等价的较稳定的共振式（更稳定）