2016年高考复习资料---有机推断与合成试题的解题策略汇总

题型4有机推断与合成试题的解题策略(选考)角度1以物质的反应类型或反应条件为突破口的有机推断与合成试题[题型解读]以物质的反应类型或反应条件为线索的有机推断试题是高考试题中常见的题型之一，具有综合性强，思维量大，主要考查考生对常见有机反应原理的理解和有机物结构的判断。近几年高考命题的角度主要有：①官能团的判断；②有机物结构式的书写；③有机反应方程式的书写；④同分异构体的书写等。(15分)(2015·试题调研)有机物A的分子式为C9H10O2，A在光照条件下生成的一溴代物B，可发生如下转化关系(无机产物略)：其中K物质与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构。已知：①当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化：RCH===CHOH―→RCH2CHO；②—ONa连在烃基上不会被氧化。请回答下列问题：(1)F与I的分子中具有相同的官能团，检验该官能团的试剂是________________。(2)上述变化中属于水解反应的是________(填反应编号)。(3)写出下列物质的结构简式，G：______________________________，M：____________。(4)写出下列反应的化学方程式，反应①：________________________________________________，K与少量氢氧化钠溶液反应：________________________________________________。(5)同时符合下列要求的A的同分异构体有________种。Ⅰ.含有苯环Ⅱ.能发生银镜反应和水解反应Ⅲ.1mol该同分异构体能与含1molNaOH的稀溶液反应【信息提取】(1)C为CH3COONa、F为CH3CHO⇒E为CH3COOH。(2)K与FeCl3溶液发生显色反应⇒K为酚类。(3)A(C9H10O2)⇒B(C9H9O2Br)⇒D中含有7个C原子。【标准答案】(1)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)(1分)(2)①⑥(2分)(3)CH3COOCH===CH2(4分)(4)(5)5(2分)【评分细则】(2)少选一个或错选一个扣1分，(3)“”也给分，(4)不配平不给分，漏“△”扣1分，(5)其他答案不给分。1．审题忠告(1)通常试题会给出一种有机物的结构(简)式或分子模型，审题时，首先要读懂结构(简)式或分子模型中的化学信息，其次要关注物质中所含官能团，根据所含官能团推断物质所具有的性质。(2)由题给物质所能发生反应的类型推测同类物质可发生同类型的反应。(3)同类有机物具有相似的结构与性质，利用物质的特征性质，可推断有机物类别与结构特点。(4)写同分异构体或判断异构体数目时要审清限制条件及说明的问题，如银镜反应说明含—CHO，与NaOH溶液反应说明可能含—COOH、、—X等，水解反应说明可能含—X、、等。2．答题忠告(1)回答官能团要明确名称或符号；(2)写化学用语时要明确分子式、结构式或结构简式；(3)写化学方程式时要注意无机小分子不要漏掉；(4)写同分异构时要注意三角度：碳链异构、位置异构、官能团(异类)异构。1．物质M的分子式为C9H8O2Br2，已知有机物C的相对分子质量为60，E的分子式为C7H5O2Na，在一定条件下可发生以下一系列反应：已知：两个羟基同时连在同一碳原子上的结构是不稳定的，它将发生脱水反应：CH3CH(OH)2―→CH3CHO＋H2O。请回答下列问题：(1)B中官能团的名称是________。(2)M的结构简式为________。(3)G→H的反应类型是________。(4)写出下列反应的化学方程式：①E→F：________________________________________________________。②H→I：________________________________________________________。(5)请写出同时符合下列条件的G的同分异构体的结构简式：________(任写一种)。a．分子中含有苯环b．能发生水解反应c．能发生银镜反应d．与FeCl3溶液反应显紫色【解析】(1)根据A连续氧化得到C知，应为醇→醛→羧酸的转化，结合C的相对分子质量为60，则A为CH3CH2OH，B为CH3CHO，C为CH3COOH，B中官能团为醛基。(2)根据E能与新制Cu(OH)2悬浊液反应，可知其分子中含有醛基，结合其分子式，可以推断E分子中有苯环、—CHO、—ONa结构，再结合H→I中反应产物的特点，则E为。从而可以推出M为。(3)G→H为的加成反应。(4)①E→F为的氧化反应。②H→I为的消去反应。(5)根据b，则含有酯基；根据c，则含有醛基(或甲酸酯基)；根据d，则含有酚羟基；故结构简式为(或HCOO—、—OH处于邻位、间位)。角度2以合成路线中物质的结构为突破口的有机推断与合成试题[题型解读]以合成路线中物质的结构为突破口的有机推断与合成试题也是近几年出现的热点题型。此类试题的结构一般较复杂，需仔细审读结构(官能团)的差异确定反应原理，进而确定物质的结构和性质，难度较大。近几年高考的命题角度主要有①根据前后物质的结构不同确定反应原理、反应条件、所需试剂、反应类型等；②根据合成路线确定一些物质的结构简式；③判断或书写同分异构体；④设计有机物的合成路线流程图。(15分)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：请回答下列问题：(1)非诺洛芬中的含氧官能团为________和________(填名称)。(2)反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2，X的结构简式为________。(3)在上述五步反应中，属于取代反应的是________(填序号)。(4)B的一种同分异构体满足下列条件：Ⅰ.能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。Ⅱ.分子中有6种不同化学环境的氢原子，且分子中含有两个苯环。写出该同分异构体的结构简式：________。(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2Br――――→NaOH溶液△CH3CH2OH―――――→CH3COOH浓硫酸，△CH3COOCH2CH3【信息提取】观察(5)中的原料转化为，需要增加1个—CH3，而且官能团由醛基转化为羧基；然后以题干合成路线中的第④⑤两步反应为切入点，寻找合适的合成路线。采用在NaCN作辅助反应物的条件下，发生取代反应，使—Br转化为—CN，再使—CN酸化转化为羧基；可由原料物在NaBH4作辅助反应物的条件下，发生还原反应，使醛基转化为羟基，然后羟基发生消去反应生成、发生加成反应生成—Br，即――→NaBH4――→浓硫酸△――→HBr。【标准答案】(1)醚键羧基(2分)(2)(3分)(3)①③④(3分)(4)(3分)(5)【评分细则】(1)错别字不给分；(2)、(4)结构简式官能团连接错误不给分；(3)少选一个扣1分；错选一个不得分；(5)路线错误不给分，路线中不注明试剂扣2分。1．审题忠告(1)分析题中所给的有机物合成流程图，审清：①各有机化合物的结构特点(碳原子数目及官能团)和官能团的变化；②不同有机化合物之间转化时需要的条件及辅助反应物；③题中所给新信息。(2)推断常用的方法①顺推法：从框图中起始物质入手，沿正向逐步分析推理，获得答案。即：原料→中间产物1→中间产物2→……→产品。②逆推法：从框图中最终产物入手，逐步推测各步所需的反应物，再把合成线路中各物质联系起来，从而获得答案。③综合比较法：采用综合思维的方法，将正向和逆向推导方法结合起来，找出最佳解题方案，再推出所求的中间产物或其他物质。2．答题忠告答题时要注意下面6种情况(1)题目要求填写“含氧官能团的名称”而误填写成所有官能团的名称；(2)书写官能团名称时出现错别字；(3)回答反应类型时，反应类型的名称书写不全，如“加成反应”不能写成“加成”；(4)书写有机化学方程式时，反应条件漏写或写错或不配平；(5)书写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为4等情况；(6)书写有机物结构简式时，基团的书写顺序不正确，像—OH、—COOH、—NO2、—NH2等官能团写在左边时，应写为HO—、HOOC—、O2N—、H2N—等。2．(2015·廊坊质检)盐酸苯肾上腺素是一种抗休克的血管活性药物，可以由A(间羟基苯乙酮)为原料合成，合成路线如下：(盐酸苯肾上腺素)回答下列问题：(1)盐酸苯肾上腺素的分子式是_______________________________。(2)原料A(间羟基苯乙酮)的同分异构体有多种。其中符合条件(①含有苯环结构②苯环上有三个取代基)的同分异构体有________种；其中能发生银镜反应的有________种，并写出其中一种的结构简式__________________________。(3)C→D的反应类型是_________________________________________。(4)写出盐酸苯肾上腺素与NaOH溶液反应的化学方程式____________________________________________________________。(5)根据所学有机化学知识及题中信息，写出以为主要原料(其他不含苯环的有机物任选)，经过三步反应合成的流程图。(流程图示例：C2H5OH――→浓硫酸170℃CH2===CH2――→Br2)【解析】(1)根据盐酸苯肾上腺素的结构简式可知其分子式为C9H14O2NCl。(2)若三个取代基分别为甲基、羟基和醛基，先确定甲基和羟基在苯环上的位置，有邻、间、对3种，再分别确定醛基的位置，分别有4种、4种、2种，共10种；若三个取代基为两个羟基和一个乙烯基，先确定两个羟基的位置，有邻、间、对3种，再分别确定乙烯基的位置，分别有2种、3种、1种，共6种。综上分析，满足条件的同分异构体共有16种。其中含有醛基的10种同分异构体能发生银镜反应。(3)C→D的反应中C中的溴原子被取代，故属于取代反应。(4)盐酸苯肾上腺素中的酚羟基和“HCl”均可与NaOH反应。(5)由目标产物的结构简式可知，中的甲基应被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基，但考虑酚羟基还原性强，故应先将其转化，可根据题中A→B转化中的信息，利用乙酰氯与反应，然后氧化甲基，最后将羧基酯化。【答案】(1)C9H14O2NCl(2)1610(合理即可)(3)取代反应题型强化练(四)(建议用时：45分钟)1．(2015·试题调研)某烃Z在质谱图中测定其相对分子质量为70，其转化关系如下：已知部分信息：M、Q、Y的结构中均含有2个甲基，它们在核磁共振氢谱中均有4组峰。请回答下列问题：(1)Z的名称为________。(2)M分子中所含官能团的名称是________。Q的分子式为________。(3)反应Ⅱ的类型是________(填序号)。a．加成反应b．消去反应c．还原反应d．取代反应(4)写出反应Ⅳ的化学方程式：_________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)M有多种同分异构体，其中既能和新制氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀(加热)，又能和氢氧化钠溶液发生反应的有________种。(6)M和X在一定条件下反应生成有果香味的有机物，写出该化学反应方程式：_________________________________________________________________________________________________________________________________________。【解析】解本题的关键是Z的相对分子质量，根据商余法计算：7014＝5，则烃Z的分子式为C5H10，M分子中含2个甲基