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有机金属配合物习题1计算下列化合物的价电子数指出哪些符合EAN规则(1)V(CO)6(2)W(CO)6(3)Ru(CO)4H(4)Ir(CO)(PPh3)2Cl(5)Ni(η5—C5H5)(NO)(6)[Pt(η2—C2H4)Cl3]解:(1)V(CO)6V:5;6CO:12;共17。不符合(2)W(CO)6W:6;6CO:12;共18。符合(3)Ru(CO)4HRu+:7;4CO:8;H:2;共17。不符合(4)Ir(CO)(PPh3)2ClIr+:8;CO:2;2PPh3:4;Cl:2;共16。符合(5)Ni(η5—C5H5)(NO)Ni:10;C5H5:5;NO:3;共18。符合(6)PtCl3(η2—C2H4)Pt2+:8;3Cl:6;C2H4:2;共16。符合2金属羰基化合物中CO和金属原子的配位方式有几种?各是什么?请画出结构示意图。解:在金属羰基化合物中CO分子通常有五种配位方式,即端基、边桥基、半桥基、面桥基和侧基配位。3为什么羰基化合物中过渡元素可以是零价(如Fe(CO)5)或者是负价(如[Co(CO)4])答:羰基配体为π酸配体可接受来自中心金属的d(p)电子,形成反馈π键。σ—π协同成键的结果使化合物能稳定存在。首先,当金属为0价或负价时,有多余的d电子可以反馈出;其次当金属为0价或负价时,价轨道较为扩展,有利于轨道重叠。相反当金属为高价时,或没有多余d电子馈出,或价轨道收缩,不利于重叠。4CO是一种很不活泼的化合物,为什么它能同过渡金属原子形成很强的配位键?CO配位时配位原子是C还是O,为什么?答:因CO是一个π酸配体,σ+π的协同成键方式使得配位键很强。CO是以C作为配位原子的,这是因为O的电负性很大,其孤对电子的能量低之故。5V(CO)6容易还原为[V(CO)6],但V2(CO)12还不如V(CO)6稳定,为什么?答:V(CO)6有5+12=17e,故易得到电子形成满足EAN规则的V(CO)6。V2(CO)12虽然满足EAN规则,但V的配位数为7,与配位数为6的V(CO)6相比,空间过分拥挤,空间位阻作用使其稳定性减小。6通常Ni不易氧化为Ni3+,但Ni(C5H5)2中的Ni2+却易氧化。假定其分子轨道类似于二茂铁。答:Ni(C5H5)2有20个电子,在反键分子轨道中有两个单电子。如果因被氧化而失去一个电子,可以减小反键中的电子,增加键级,从而增加分子的稳定性。7写出下面反应的产物(1)Cr(CO)6+丁二烯→(2)Mo(CO)6+CH3CN→(3)Co(CO)3(NO)+PPh3→(4)CpCo(CO)2+双烯→(5)(η5—C5H5)Fe(CO)2Cl+NaC5H5→解:(1)Cr(CO)6+丁二烯→Cr(CO)4(C4H6)+2CO(2)Mo(CO)6+CH3CN→Mo(CO)5(NCCH3)+CO(3)Co(CO)3(NO)+PPh3→Co(CO)2(NO)(PPh3)+CO(4)CpCo(CO)2+双烯→CpCo(双烯)+2CO(5)(η5—C5H5)Fe(CO)2Cl+NaC5H5→(η5—C5H5)2Fe+NaCl+2CO8说明π酸配位体与π配位体的成键特征,π酸配合物和π配合物的异同。下列配位体哪些是π酸配位体,哪些是π配位体。COC5H5N2CN—PR3AsR3C6H6C2H4C4H6(丁二烯)bipyphen答:π酸配体给出σ电子,接受反馈π电子,π酸配体配合物是涉及双中心的σ—π的协同成键方式。而π配体是以π电子去进行σ配位,接受反馈π电子,π配体配合物是涉及三中心的σ—π的协同成键方式。π酸配体:CO、N2、CN—、PR3、AsR3、py、bipy、phen;π配体:C5H5、C6H6、C2H4、C4H6。有机金属配合物习题1计算下列化合物的价电子数指出哪些符合EAN规则(1)V(CO)6(2)W(CO)6(3)Ru(CO)4H(4)Ir(CO)(PPh3)2Cl(5)Ni(η5—C5H5)(NO)(6)[Pt(η2—C2H4)Cl3]2金属羰基化合物中CO和金属原子的配位方式有几种?各是什么?请画出结构示意图。3为什么羰基化合物中过渡元素可以是零价(如Fe(CO)5)或者是负价(如[Co(CO)4])4CO是一种很不活泼的化合物,为什么它能同过渡金属原子形成很强的配位键?CO配位时配位原子是C还是O,为什么?5V(CO)6容易还原为[V(CO)6],但V2(CO)12还不如V(CO)6稳定,为什么?6通常Ni不易氧化为Ni3+,但Ni(C5H5)2中的Ni2+却易氧化。假定其分子轨道类似于二茂铁。7写出下面反应的产物(1)Cr(CO)6+丁二烯→(2)Mo(CO)6+CH3CN→(3)Co(CO)3(NO)+PPh3→(4)CpCo(CO)2+双烯→(5)(η5—C5H5)Fe(CO)2Cl+NaC5H5→8说明π酸配位体与π配位体的成键特征,π酸配合物和π配合物的异同。下列配位体哪些是π酸配位体,哪些是π配位体。COC5H5N2CN—PR3AsR3C6H6C2H4C4H6(丁二烯)bipyphen高等无机练习题-无机化学反应机理1、举例说明极性共价键氢化物的水解反应机理2、乙硼烷在室温下很快水解,较高级硼烷水解较困难。为什么?3、碳原子容易形成很长的链,而硅则不能,为什么?4、GeH4、SnH4等不与水起作用,为什么?5、[PtCl4]2-与试剂NH3和NO2-作二次取代反应,由于所加入试剂前后不同,可有两种异构体生成。试解释其中的理由。(反位效应增加序列:NO2-Cl-NH3)6、试解释下面配合物取代反应的不同取代过程。(反位效应增加序列:Cl-NH3)
本文标题:高等无机化学习题
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