蔬菜中农药残留量的测定方法

1蔬菜中农药多残留检测方法一、有机磷分析1试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用分析纯和GB/T6682中规定的至少二级的水。1.1乙腈。1.2丙酮。1.3正己烷。1.4氯化钠，检测不含干扰物质，120℃烘过夜。2样品处理蔬菜或水果样品不洗涤，用四分法取样后，切碎，混匀，放入食品加工机中加工后，装入聚乙烯瓶或玻璃瓶中。3提取准确称取25.0g加工好的样品放入匀浆机中，加入50.0mL乙腈（1.1），匀浆2min后过滤，滤液收集到装有5g~7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集滤液40mL~50mL，盖上塞子，剧烈震荡1min，在室温下静止10min，乙腈相和水相分层。4净化准确吸取10.00mL乙腈溶液，加到100mL烧杯中，将烧杯放在80℃的水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气，蒸发近干。或将乙腈溶液加入到100mL浓缩瓶中，在40℃下用旋转蒸发仪浓缩近干。烧杯或浓缩瓶中加入2mL丙酮（1.2），盖上铝箔。将烧杯中溶解的样品溶液完全转移到15mL离心试管中，再用3mL丙酮（1.2）分多次洗烧杯，并转移到离心试管中，准确定容至5mL，在旋涡混合器上混匀试管中的溶液，用于气相色谱分析。如样品过于混浊，可用0.2m滤膜，放在5mL注射器顶端，将丙酮溶液过滤，再用于气相色谱分析。5测定5.1气相色谱参考条件25.1.1色谱柱：预柱，0.25mm或0.53mm1.0m。分析柱：HP–1或DB-10.53mm30m1.5m。5.1.2气流速度：氮气，10mL/min。氢气，75mL/min。空气，100mL/min。5.1.3温度：进样口，220℃。检测器，250℃。柱温采用程序升温方式，150℃恒温2min8℃/min250℃恒温12min。5.2色谱分析吸取1μL标准混合溶液及净化后的样品溶液注入色谱仪中，以保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。6结果表述6.1结果计算样品中被测农药残留量以质量分数w计，数值用毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算。AmSw=ASm式中：A——样品中被测农药的峰面积；AS——农药标准溶液中被测农药的峰面积；mS——农药标准溶液中被测农药的质量；m——样品中被测农药的质量。计算结果以算术平均值的三位有效数表示，相对相差小于20%。6.2精密度将26种有机磷农药混合标准溶液在0.05mg/L~0.30mg/L、0.10mg/L~0.60mg/L和0.50mg/L~3.00mg/L三个水平添加到蔬菜和水果样品中进行方法的精密度试验，方法的添加回收率在70%~120%之间，变异系数小于20%。6.3检出限方法的检出限在0.0010mg/kg~0.2500mg/kg。注：如用氮磷检测器检测克百威和抗蚜威，也可用净化后的溶液直接上机。3二、有机氯和菊酯类农药分析7试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用分析纯和GB/T6682中规定的至少二级的水。7.1正己烷。7.2丙酮+正己烷混合溶液[（CH3）2O+C6H14]=10%。7.3其他试剂同第1章的规定。8样品前处理同1。9提取同2。10净化准确吸取10.00mL乙腈溶液，加到100mL烧杯中，将烧杯放在80℃的水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气，蒸发近干。或将乙腈溶液加入到100mL浓缩瓶中，在40℃下用旋转蒸发仪浓缩近干。烧杯或浓缩瓶中加入2mL丙酮（1.2），盖上铝箔以免蒸发。将弗罗里硅固相萃取柱用5mL丙酮+正己烷混合溶液（7.2）烷基化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即将烧杯中溶解的样品溶液加到已烷基化的弗罗里硅固相萃取柱中，并用15mL离心试管中接受淋洗液。用5mL丙酮+己烷混合溶液（7.2）洗烧杯，当液面到达柱吸附层表面时，加到柱中洗脱，并重复一次。将收集的洗脱液放在氮吹仪上，在50℃的水浴锅条件下通入氮气，蒸发约至5mL，用正己烷定容至5.0mL。或用旋转蒸发仪浓缩近干，用正己烷定容至5.0mL。在旋涡混合器上混匀试管中的溶液。用于气相色谱分析。11测定11.1气相色谱参考条件11.1.1色谱柱：预柱，0.25mm或0.53mm1.0m。分析柱：HP–1或DB-10.53mm30m1.5m。11.1.2气流速度：氮气，1mL/min，尾吹气，60mL/min。411.1.3温度：进样口，200℃。检测器，320℃。柱温采用程序升温方式，150℃恒温2min6℃/min270℃恒温8min。11.2色谱分析吸取1μL标准混合溶液及净化后的样品溶液注入色谱仪中，以保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。12结果表述12.1计算计算样品中被测农药残留量以质量分数w计，数值以毫克每千克（mg/kg），按下列公式计算。AmSw=ASm式中：A——样品中被测农药的峰面积；AS——农药标准溶液中被测农药的峰面积；mS——农药标准溶液中被测农药的质量；m——样品中被测农药的质量。计算结果以算术平均值的三位有效数表示，相对相差小于20%。12.3精密度将25种有机氯和拟除虫菊酯类农药混合标准溶液在0.01mg/L~0.1mg/L、0.1mg/L~1mg/L和0.5mg/L~5.00mg/L三个水平添加到蔬菜和水果样品中进行方法的精密度试验，方法的添加回收率在70%~120%之间，变异系数小于20%。12.4检出限方法的检出限为0.0003mg/kg~0.1000mg/kg。5三、氨基甲酸酯类农药测定（柱后衍生法）13试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用分析纯和GB/T6682中规定的至少二级的水。13.1甲醇，色谱纯。13.2二氯甲烷。13.3甲醇+二氯甲烷混合溶液（CH3OH2+CH2Cl2）=1+9913.4氢氧化钠溶液c（NaOH）=0.5mol/L。13.5邻苯二甲醛，农药残留级。13.6巯基乙醇，农药残留级。13.7稀释溶液邻苯二甲醛+巯基乙醇13.8其他试剂同第1章的规定。14样品前处理同1。15提取同2。16净化准确吸取10.00mL乙腈相溶液，加到100mL烧杯中，将烧杯放在80℃的水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气，蒸发近干。或将乙腈溶液加入到100mL浓缩瓶中，在40℃下用旋转蒸发仪浓缩近干。烧杯或浓缩瓶中加入2mL甲醇+二氯甲烷混合溶液（13.3），盖上铝箔以免蒸发。将氨基萃取柱用4mL甲醇+二氯甲烷混合溶液（13.3）烷基条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即将烧杯中溶解的样品溶液加到已烷基化的氨基萃取柱中，并用15mL离心试管接受淋洗液。用2mL甲醇+二氯甲烷混合溶液洗烧杯，当液面到达柱吸附层表面时，加到柱中洗脱，并重复一次。将收集的洗脱液放在氮吹仪上，在50℃的水浴锅条件下通入氮气，蒸发至近干，用甲醇（13.1）定容至2.5mL，在旋涡混合器上混匀试管中的溶液，6用可用0.2m滤膜放在5mL注射器顶端，将甲醇溶液过滤，用于液相色谱分析。17测定17.1液相色谱参考条件17.1.1色谱柱：预柱，C184.6mm4.5cm。分析柱，C84.6mm25cm，5m，或分析柱，C184.6mm25cm，5m。17.1.2流速：1mL/min。17.1.3柱温：42℃。17.1.4检测器波长：Ex=330nm，Em=465nm。17.1.5流动相梯度与流速见表1。表1流动相梯度与流速时间min水%甲醇%流速mL/min，0.0085150.52.0075258.0075259.0060400.810.00554519.00208025.0020800.826.0085150.517.1.6柱后衍生：氢氧化钠溶液（13.4），流速0.3mL/min；稀释溶液（13.5），流速0.3mL/min；反应器水解温度，100℃；衍生温度，室温。17.2色谱分析吸取20μL标准混合溶液及净化后的样品溶液注入色谱仪中，以保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。18结果表述18.1结果计算7样品中被测农药残留量以质量分数w计，数值以毫克每千克（mg/kg），按下列公式计算。AmSw=ASm式中：A——样品中被测农药的峰面积；AS——农药标准溶液中被测农药的峰面积；mS——农药标准溶液中被测农药的质量；m——样品中被测农药的质量。计算结果以算术平均值的三位有效数表示，相对相差小于20%。18.2精密度将8种氨基甲酸酯类农药混合标准溶液在0.05mg/L、0.10mg/L和0.50mg/L三个水平添加到蔬菜和水果样品中进行方法的精密度试验，方法的添加回收率在70%~120%之间，变异系数小于20%。18.3检出限方法的检出限为0.0010mg/kg~0.0040mg/kg。