精细氟化物和催化剂

单击此处编辑讲义标题样式单击此处编辑讲义副标题样式单击此处编辑演讲人及讲义日期北京宇极神光科技有限公司氟精细化学品及催化剂技术进展北京宇极神光科技有限公司柳润唱FluorineTechnologyInnovationYujiChem2氟精细化学品及催化剂技术进展•1萤石资源以及氟化工十二五规划•2基础氟化工产品分类•2.1无机氟化工•2.2有机氟化工•2.3有机氟聚合物•3精细有机氟中间体的发展趋势•3.1芳香族含氟化合物•3.2部分重要的脂肪族氟碳化合物•4制冷剂介绍和行业的发展趋势•4.1ODP和GWP值以及相关国际公约•4.2各个工业地区的应对措施•5多孔氟化金属盐催化剂在氟碳制冷剂，发泡剂以及清洗剂生产的研究进展•5.1催化氟化在脂肪族氟碳化合物的应用介绍•5.2多孔氟化金属材料作为氟化催化剂在制冷剂生产的优势•5.3多孔氟化金属材料性质作为氟化催化剂在制冷剂生产的应用FluorineTechnologyInnovationYujiChem3氟化物在工业中的应用含氟医药，农药含氟电池材料含氟聚合物含氟液晶，薄膜含氟制冷剂，发泡剂，灭火剂，清洗剂催化剂下的催化氟化技术是氟化工产业的基础目前的研究：氟化催化剂萤石含氟化合物单体FluorineTechnologyInnovationYujiChem4世界蛍石資源排序:南非,莫西哥,中国等中国探明貯量約1.08亿吨世界蛍石総産量約400万吨/年中国蛍石総産量約200万吨/年由以上計算中国蛍石可用约50年世界蛍石可用約100年中国輸出価格200美元/吨毎年中国蛍石出口量約100万吨毎年中国蛍石出口量減少約10万吨蛍石生産的主要省份江西,内蒙古,浙江等中国蛍石(CaF2)資源基本F化工原料主要産能HF约80万吨/年HCFC-22(CHF2Cl)约50万吨/年HFC-134a(CF3CH2F)约10万吨/年FluorineTechnologyInnovationYujiChem5•2011年4月28日，国土资源部下发《关于下达2011年高铝黏土和萤石矿开采总量控制指标的通知》，确定萤石矿开采总量控制指标为1050万吨(矿石量)。••April28,2011,theMinistryofLandandResourcesP.R.Cissuedalatestregulation,“issuedin2011onclayandhighaluminafluoriteminingquotaoftotalcontrol,”whichdeterminedthetotalamountoffluoritemininginChinain2011tobe10.5milliontons(ore).FluorineTechnologyInnovationYujiChem6中国氟化工近20年建立了如下的工业体系氟化氢生产装置氟化工生产设备直接氟化无机和有机氟化物氟碳化合物的生产含氟聚合物氟化物的分析分离和提纯技术在过去20年中国建立了以下的技术平台FluorineTechnologyInnovationYujiChem7无机氟化工产业氟化氢生产氟氢化钠的生产氟气制备六氟化钨产业三氟化氮产业二氟化氙产业三氟化铝产业六氟磷酸锂产业FluorineTechnologyInnovationYujiChem8高分子氟化工产业•四氟乙烯基础上的聚合物•氟塑料，氟树脂，氟橡胶，氟涂料，氟流体，润滑油系列•三氟丙烯基础上的调聚反应FluorineTechnologyInnovationYujiChem9有机氟化工产业•含氟制冷剂•CFC,HCFC,HFC,HFE•特种氟化学品•三氟乙酸系列•三氟乙酰系列•芳香族氟代产品•氟苯系列FluorineTechnologyInnovationYujiChem10中国氟化工产品市场（重量）格局（90万吨氟化工产品）按类别的市场格局产品组成：市场格局无机氟化物，PTFE,HCFCs,是目前中国占绝对比重的领域FluorineTechnologyInnovationYujiChem11世界氟化工终端产品需求分布2012年，300万吨2008-2013年中国氟化物出口趋势表（重量）世界氟化物终端产品消耗分布图按价值来算，美国市场大于中国FluorineTechnologyInnovationYujiChem12氟化工供需关系稳步增长，其中无机氟化物增长放缓，氟聚合物的增长趋势明显FluorineTechnologyInnovationYujiChem13•2011年6月1日，国家发改委修订并发布了《产业结构调整指导目录（2011年本）》在第一类鼓励类中，将全氟烯醚等特种含氟单体、含氟精细化学品列为氟化工产业的重点发展方向。••June1,2011,theNationalDevelopmentandReformCommissionrevisedandaapprovedthe“GuidingCatalogueofIndustrialStructureAdjustment(2011version),”Inwhich,theperfluorinatedallylethers,specialfluorine-containingmonomerandfluorinatedfinechemicalswerelistedinprioritycategoryforfurtherdevelopmentoffluorochemicalindustry.中国该如何面对产业结构调整FluorineTechnologyInnovationYujiChem14精细含氟单体-芳香环多氟苯系列氟氯交换反应氨基转换反应催化氟化反应ClFKF/CatRRFCat/HFVaporPhase医药农药中间体含氟液晶产业单氟苯系列产能过剩多氟苯，三氟甲基苯系列和含氟杂环类需要大力发展NH2N2ClRRHNO2FRFluorineTechnologyInnovationYujiChem15制冷剂工业的衍生-精细含氟脂肪族单体-三氟乙酸系列产品主要作为医药中间体使用FluorineTechnologyInnovationYujiChem16精细含氟单体-三氟乙酰基衍生产品中试主要为含氟医药产品的中间体三爱富三爱富大金大金杜邦FluorineTechnologyInnovationYujiChem17近期主要制冷剂价格走势巨化，东岳，3F，中华蓝天产能急速扩张将加剧竞争，从而促进企业技术的提升、产业结构的升级。在新一轮的氟化工产业扩张中，谁的技术领先，产品质量过硬，并率先完成产业升级，就能及时规避产能过剩的风险，从而获得更大的市场回报。FluorineTechnologyInnovationYujiChem18ODPCFCsHCFCsHFCsHFEsOzoneDepletionPotential(ODP)GlobalWarmingpotential(GWP)[12]CCl2F21.00.065[134a]CF3CH2F[143mc]CF3OCH3[142b]CH3CF2Cl00400020001300750GWPF-Olefine?1500AlternativeTechnologiestoODSRefrigerants制冷剂更新换代发展趋势ODP臭氧破坏值GWP全球变暖值FluorineTechnologyInnovationYujiChem19各类制冷剂在大气层中的寿命FluorineTechnologyInnovationYujiChem20各个工业体系应对措施-处于十字路口的车用空调系统ECFinalonHFC-134aphaseout欧洲议会和欧盟理事会2006年做出的决绝策是2011年1月1日起在新车型上停用，2017年1月1日起对所有待售新车停用。各企业需要在上述两项截止日期之前完成调整。Replacementplan替代计划1.DupontCo和HoneywellCo在3FCo生产HFO-1234yf2.CO2considereda“natural”refrigerant,howeversystemcostandserviceissuesremain3.HFC-152alike134ainpropertieswithalowGWPof150,butflammabilityisanissue欧洲FluorineTechnologyInnovationYujiChem21Ultra-lowGWPRefrigerantforMobileAir-ConditioningApplications•ProductRequirements•LowGWP150•ZeroODP•Noflammable•LowToxicity•LowEco-Toxicity•WorksinExisting•Equipment•ChemicallyStable•CompatibleWithMaterials•EnergyEfficient•Manufacturability•EconomicallyViableProductAzeotropeofCF3CF=CH2(Majorcompound)CF3I(Minorcomponent)JSAEAutomotiveAir-ConditioningConference,Tokyo,JapanMarch13-15,2006AzeotropeofCF3CH=CHFandHFC-32FromDuPontFromHoneywell美国FluorineTechnologyInnovationYujiChem22HFO-1234yf-----AlowGWPRefrigerantforMACHFO-1234yf-低GWP值的制冷剂1.Excellentenvironmentalproperties环境友好Honeywell/DuPontJointCollaboration2.Lowtoxicity,comparablewith134a低毒性VDAAlternativeRefrigerantWinterMeeting200813-14Feb.2008Saalfelden,Austria3.Systemperformanceverysimilarto134a功能类似134a4.Mildflammabilitytocomparewith152a可燃性类似152aCF3CF=CH2HFO-1234yfNewproduct:CF3CH=CHF,HFO-1234zeOct.2008fromHoneywellFluorineTechnologyInnovationYujiChem23日本新型制冷剂，发泡剂和清洗剂的开发计划FluorineTechnologyInnovationYujiChem24中国1在相当一段时间内继续发展和使用HFCs类物质，例如HFC-134a等3采用小步跟踪的方法，继续从事新型替代物的开发和应用研究，例如HFO，环类化合物，保持在此领域的发言权和知识储备中国在CFCs替代物致冷剂发展中的对策2优化和改良使用系统，从效果看要大大高于任何正在探索中的替代致冷剂4加强与国外公司合作，共同分享在此领域中的利益FluorineTechnologyInnovationYujiChem25CatalysisasafoundationalpillarofCFCsalternatives催化剂-CFCs制冷剂的产业基石Porousmetalfluoride----theirpreparationandapplication多孔金属氟化物制备和应用FluorineTechnologyInnovationYujiChem26Catalyticfluorination催化氟化1.Liquid-phasecatalyticfluorination2.Vapor-phasecatalyticfluorinationCatalyst:SbFxCl5-x+HFDrawbacks:HighCo