丙烯羰基合成生产丁辛醇

丙烯羰基合成生产丁辛醇工艺过程为:①丙烯氢甲酰化反应，粗醛精制得到正丁醛和异丁醛;②正丁醛和异丁醛加氢得到产品正丁醇和异丁醇;③正丁醛经缩合、加氢得到产品辛醇。根据所反应的压力和催化剂的不同，丙烯羰基合成丁辛醇工艺可分高压钴法、改性钴法、高压铑法、改性铑法等工艺，其中改性铑法具有温度低、压力低、速率高、正异构比高、副反应少、铑催化剂用量少、寿命长、催化剂可回收再用以及设备少、投资省、丁醇和辛醇可切换生产等优点。改性铑法是当代丁辛醇合成技术的主流。改性铑法又分为气相循环和液相循环两种方法。液相循环低压改性铑法是当今世界最先进、最广泛使用的丁辛醇合成技术。丁辛醇装置主要原料和公用工程消耗名称单位先进工艺消耗备注原料消耗丙烯（聚合级）吨／吨0.649对丁辛醇总量合成气吨／吨0.465对丁辛醇总量氢气吨／吨0.039对丁辛醇总量产品量辛醇万吨／年11.00正丁醇万吨／年10.00异丁醇万吨／年2.50公用工程循环冷却水立方米/吨78.30对丁辛醇总量供电量千瓦小时/吨115.74对丁辛醇总量低压蒸汽（0.4MPa）吨/吨1.055对丁辛醇总量中压蒸汽（1.6MPa）吨/吨0.221对丁辛醇总量高压蒸汽（4.2MPa）吨/吨0.3745对丁辛醇总量利华益集团山东东营DAVY250KAT（140KAT辛醇85KAT正丁醇24.4KAT异丁醇）2010北京化工四厂北京房山三菱50KAT90年代中石化吉林石化吉林DAVY128KAT正丁醇2004中石化齐鲁石化山东DAVY200KAT（171KAT辛醇28.5KAT异丁醇）2004大庆石化80KAT（55KAT辛醇25KAT丁醇）扬子-巴斯夫公司南京BASF210KTA（110KAT辛醇100KAT丁醇）2005.6天津渤海化工公司天津碱厂天津DAVY250KTA2009.6香港润达集团珠海230KTA2008国内主要生产企业及产能情况截止到2008年10月国内正丁醇总产能约44.7万吨，主要生产企业仅6家，工艺路线多为丙烯羰基法，技术主要采用英国戴维公司的气相低压铑法，其产能及工艺情况见下表：表2国内主要生产企业及产能情况单位：万吨企业名称产能工艺中石化齐鲁石化5.0英国戴维气相低压铑法北京东方石油化工4.0日本三菱液相低压循环工艺中石油吉林石化17英国戴维气相低压铑法大庆石化2.5英国戴维气相低压铑法中石化与BASF合资扬子一巴斯夫公司10巴斯夫技术吉安生化6.0粮食发酵法其它0.2合计44.7正丁醇生产供需状况近年来国内正丁醇生产供需情况见下表：表3近年来国内正丁醇生产供需情况单位：万吨年份20012002200320042005200620072008（1-10）产能21.221.221.228.038.038.044.544.5产量16.017.520.420.529.438.040.0进口量22.2824.329.629.3523.9923.5829.419.05出口量0.070.060.10.190.200.090.0260.11表观消费量39.9141.850.049.6653.1961.4969.37自给率，%40.141.940.841.355.361.857.7从以上分析可知：国内正丁醇自给率不足60%,长期依赖进口。由于市场缺口较大，为满足市场需求，目前国内仍有不少拟在建项目。具体如下：国内丁辛醇新建、拟建项目投资概况单位：万吨/年项目名称产能投产日期投资额地址备注天津碱厂22.5(8.5)1.69亿美元天津塘沽临港工业区低压羰基铑法合成技术中国化工山东华星石油化工集团有限公司24(12)2009中国石油四川乙烯项目29(21)2009正丁醇合计41.5注：括号项为丁醇的产能。随着国内拟在建项目的陆续投产，国内正丁醇长期对外依存度较高的局面将有望得以缓解。产品质量工业正丁醇项目指标试验方法正丁醇含量，wt.%≥99.8DIN55685:1992异丁醇，wt.%≤0.1DIN55685:1992二丁醚，wt.%≤0.02DIN55685:1992丁醛，wt.%≤0.05DIN55685:1992色度，（Pt-Co号）≤5ISO6271:1997酸度(以醋酸计)，wt.%≤0.003ISO2114:2000水分，wt.%≤0.05DIN51777-1:1983