大学有机化学推断结构试题(B)及答案解析

大学有机化学结构推断试卷（B）及答案班级姓名分数一、合成题(共1题6分)1.6分(3116)311611-十八碳烯酸(油酸的异构体)已通过下列反应步骤合成出来:请推出A,B,C,D,E的结构和确定11-十八碳烯酸的构型试写出A，B，C，D，E和11-十八碳烯酸的结构式。二、推结构题(共42题262分)2.6分(3111)3111化合物A(C9H10),其NMR:/:2.3(单峰,3H);5.0(多重峰,3H);7.0(多重峰,4H),A经臭氧化后再用H2O2处理,得到化合物B,B的NMR:/:2.3(单峰,3H);7.2(多重峰,4H);12.0(单峰,1H),B经氧化后得C,分子式为C8H6O4,NMR为δ/:7.4(多重峰,4H);12.0(单峰,2H),C经P2O5作用后,得到邻苯二甲酸酐。试推出A,B,C的结构,并指出各个峰的位置。3.6分(3112)3112有一化合物分子式为C4H8O2,其红外光谱在1730cm-1有一强吸收峰,核磁共振谱给出三个信号,/:3.6单峰(3H);2.3四重峰(2H);1.15三重峰(3H)。推断此化合物的结构。4.6分(3113)3113化合物A,分子式为C10H12O2,其红外光谱在1700cm-1左右有吸收峰,其核磁共振数据如下:/:2.1(单峰,3H),2.9(三重峰,2H),4.3(三重峰,2H),7.2(单峰,5H)。试写出A的可能结构式及各峰的归属。H2,Lindlar催化剂H3O+KOH,H2OE(C18H32O2)D(C18H31O2K)C(C18H31N)KCNB(C17H31Cl)ICH2(CH2)7CH2ClA(C18H13Na)NH3NaNH2+CH3(CH2)5CCH5.6分(3114)3114化合物C6H12O3(A)经NaOH-X2处理并经酸化加热后得C4H4O3（B）,B与1分子CH3MgI作用,经酸化后得C（C5H8O3）,C用CH3OH-H2SO4处理得C6H10O3（D）。A经CrO3-吡啶处理也可得D,试写出A,B,C,D的结构式。6.6分(3115)3115茚(C9H8)能迅速使Br2-CCl4或稀的KMnO4溶液褪色,吸收1mol的氢而生成茚满(C9H10)。茚完全氢化时生成分子式为C9H16的化合物;经剧烈氧化生成邻苯二甲酸。试推测茚和茚满的结构。7.6分(3117)3117从某种害虫Hemiptera(半翅目)中提出物质A(C7H12O),具有令人作呕的臭味,将A先臭氧化再用H2O2处理得到B,(C3H6O2)和C(C4H6O4)两酸性物质,A的IR在3200cm-1~2900cm-1,2750cm-1,1725cm-1,975cm-1有吸收峰,C的NMR在0～9区仅有一个峰。推出A,B,C的结构式。8.8分(3118)3118某二元酸A,经加热转化为非酸化合物B(C7H12O),B用浓HNO3氧化得二元酸C(C7H12O4),经加热,C形成一酸酐D(C7H10O3)。A经LiAlH4还原,转化为E(C8H18O2),E能脱水形成3,4-二甲基-1,5-己二烯。试写出A～E的结构式。9.6分(3119)3119某化合物A(C10H12O3)不溶于水、稀HCl溶液和稀NaHCO3水溶液;但它能溶于稀NaOH水溶液,将A的稀NaOH溶液煮沸蒸馏,收集馏出液于NaOI溶液中,有黄色沉淀生成。将蒸馏瓶中的残液酸化后过滤出来,B具有C7H6O3的分子式,它溶于NaHCO3水溶液,溶解时释放出气体。试写出A,B的结构式。*.8分(3120)3120化合物A(C9H18O2),对碱稳定,经酸性水解得B(C7H14O2)和C(C2H6O),B与硝酸银氨溶液反应再酸化得D,D经碘仿反应后酸化生成E,将E加热得化合物F(C6H8O3)。F的IR主要特征吸收在1755cm-1和1820cm-1。F的NMR数据为：=1(3H,二重峰),=2.1(1H,多重峰),=2.8(4H,二重峰)。推出A～F的结构式。11.6分(3121)3121某含氧化合物与NH2OH作用所得产物加酸处理时发生重排反应,重排产物在稀NaOH水溶液中较长时间回流后再进行水蒸气蒸馏,馏出物为苯胺。残液经浓缩后结晶,该结晶与NaOH(或NaOH+CaO)共热而生成甲烷。写出此含氧化合物结构式及各步反应式。12.6分(3122)3122化合物A(C9H10O),能和Ph3P+CH2-作用得B(C10H12);A和羟氨作用得C(C9H11ON),C在PCl5作用下得D,D水解产物之一为苯胺。试推测化合物A的结构,用反应式表示各步反应。13.8分(3123)3123某化合物A(C15H14O),其IR谱在1700cm-1处有强吸收,能和NH2OH反应生成B,B的M+为225,B经D2O处理后,其NMR(,ppm)为7.0(单,10H);2.5(单,1H);2.1(单,3H),B经H2SO4处理生成主要产物C,C的IR谱在1625cm-1处有强吸收,且M+仍为225,C在稀酸中回流后,经检验得知有醋酸生成。写出A,B,C,D,E的结构式。14.6分(3124)3124毒芹碱是毒芹的活性成分,试从下面所示的反应推定毒芹碱的结构毒芹碱CH3CH2CH2CHO+CH2CHOCHO+CH2OZn/H2O2.1.O3Ag2OH2OCH3IH2OAg2O2CH3IC8H17N15.6分(3125)3125化合物A(C4H8O2)对碱稳定,但被酸水解生成B(C2H4O)和C(C2H6O2),B与氨基脲反应,可生成缩氨脲,也可发生碘仿反应。C可被酸性的热KMnO4氧化,放出一种气体D,将D通入Ca(OH)2水溶液出现白色沉淀。试写出A,B,C,D的结构式及有关的反应方程式。16.8分(3126)3126化合物A(C7H15N)用CH3I处理得到水溶性盐B(C8H18NI),B悬浮在氢氧化银水溶液中加热,得到C(C8H17N)将C用CH3I处理后再与氢氧化银悬浮液共热得到三甲胺和化合物D(C6H10),D吸收2molH2后生成的化合物,其NMR谱只有两个信号峰,将D与丙烯酸乙酯作用,得到3,4-二甲基-3-环己烯甲酸乙酯。试推出A～D的结构式。17.8分(3127)3127有一化合物C18H32O2是从雌蛾体内提取分离出来的,对雄蛾是一种强烈的性诱剂。它不旋光,不溶于酸和碱性的水溶液,能水解生成乙酸和一种C16醇,经臭氧分解生成4-庚酮,丁二醛和化合物C7H12O3,C7H12O3能水解,生成乙酸和化合物C5H10O2,C5H10O2经氧化变成戊二酸。试问化合物C18H32O2的结构是什么?18.6分(3128)3128从鸦片中分离出一种无旋光性化合物,分子式为C20H21NO4,难溶于水,易溶于氯仿中。它同过量HI反应产生CH3I,用高锰酸钾氧化,首先生成酮C20H19NO5,然后生成下列各种化合物。试问化合物C20H21NO4的结构是什么?1-羧基-6,7-二甲氧基异喹啉,4,5-二甲氧基邻苯二甲酸,3,4-二甲氧基苯甲酸,2,3,4-吡啶三甲酸。19.6分(3129)3129一种天然产物A,其分子式为C11H17NO3,NMR数据为/:1.0(s,2H);2.8(m,4H);3.8(s,9H);6.8(s,2H)。A能与HCl作用生成分子式为C11H18ClNO3的化合物。A经过彻底甲基化和Hofmann消去反应,生成三甲胺和化合物B(C11H14O3),B经臭氧氧化及还原水解生成甲醛和另一个醛C(C10H12O4),C与HI一起加热生成碘甲烷和3,4,5-三羟基苯甲醛。试写出A,B,C的结构式及有关反应式。20.6分(3130)3130颠茄碱分子式为C8H15NO,没有旋光性,能溶于水,它也能脱水变成颠茄烯C8H13N。后者同碘甲烷反应后。同氧化银一起蒸馏可得环庚三烯。试问颠茄碱的结构是什么?21.6分(3131)3131化合物A为光活性生物碱,试据下列反应推出A和B的结构。22.6分(3132)3132化合物A(C4H10O),核磁共振谱给出三个信号:=4.1,七重峰(1H);=3.1,单峰(3H);=1.55,二重峰(6H)。红外光谱在3000cm-1以上无吸收。试推定其结构式。23.4分(3133)3133推测C4H7Br3的结构,注明归属NMR:=2.0(3H)单峰;3.9(4H)单峰。C11H17NO3CH3IAg2O,H2OC11H14O3O3Zn,H2O3,4,5-三三三三三三三AB24.6分(3134)3134化合物A(C7H14O)在K2Cr2O7-H2SO4溶液作用下得到B,B与CH3MgI作用后再经水解得D(C8H16O),D在浓硫酸作用下生成E(C8H14),E与冷的高锰酸钾碱性溶液作用得F(C8H16O2),F在硫酸作用下可生成两种酮G和H,其中G的结构为2，2-二甲基环己酮，试写出A,F,H可能的结构式。25.6分(3135)3135化合物A(C5H10O)不溶于水,与溴的CCl4溶液或金属钠均无反应,和稀酸反应生成化合物B(分子式为C5H12O2),B与当量的高碘酸反应,得甲醛和化合物C(C4H8O),C可发生碘仿反应,试推测化合物A,B,C的结构式,并用反应式表示有关反应。26.6分(3136)3136乙酰基环己烷的氯仿溶液用过氧苯甲酸处理(16h,25℃)生成A:1HNMR,＝2.0(单峰3H),4.8(多峰1H)此外尚有其它质子。IR,1740cm-1,1250cm-1,MS,(m/z),142(M+.)43基峰。试写出A的结构及其反应机理。27.6分(3137)3137化合物A(C6H12O3)在1710cm-1有强吸收,A与I2/NaOH反应有黄色沉淀,A不与Ag(NH3)2NO3反应。但A与稀酸作用后再与Ag(NH3)2NO3则有银镜生成。A的NMR为:＝2.1(单);2.6(双);3.2(单),6H;4.7(三重峰),试写出A的结构及其与I2/NaOH反应的反应机理。28.6分(3138)3138某化合物分子式为C10H12O2(I),它与土伦试剂,斐林试剂,热的NaOH溶液和金属Na都不起反应,但稀HCl能将其转变为II(C8H8O),(II)能与土伦试剂作用。将(I)和(II)强烈氧化时,都生成邻苯二甲酸,试写出(I)和(II)的结构式。29.6分(3139)3139某含氧杂环化合物A,与强酸水溶液加热得到B(C6H10O2),B与苯肼呈正反应,与吐伦斐林试剂呈负反应,B的IR谱在1715cm-1有强吸收,其NMR谱在=2.6及2.8有两个单峰,其面积比为2:3。请写出A与B的结构式。30.6分(3140)3140某有机化合物,经元素分析,确知分子式为C8H8O,IR谱图发现在1680cm-1,1430cm-1和1360cm-1处有强吸收峰。质谱分析知分子离子峰在120,最强峰m/z105,另外在m/z43和m/z77处有较强的峰。根据这些数据,确定该化合物的结构,并标明各个峰的可能来源。31.6分(3141)3141某化合物A,分子式为C8H12,经催化加氢1.08gA能吸收305mL的氢气(压力81.3kPaHg,温度25゜C)。用K2Cr2O7-H2SO4氧化处理A可得到B,波谱解析发现B是一个不含有取代基的对称双酮。推测A和B的结构。32.6分(3142)3142某化合物的分子式为C5H10O,它的红外光谱在1700cm-1处有强吸收,核磁共振谱在:9～10处没有信号,质谱的基峰m/z为57而没有43和71信号。(1)请推出此化合物的结构式,并简单说明你的理由;(2)请用化学方法(用反应式表示)验证你在(1)中所推导出来的结构式。33.6分(3143)3143某低熔点固体A(C9H10O),与苯肼反应给出一个沉淀。用NaOH/I2处理A时,产生CHI3沉淀,酸化其溶液回收出一个固体B。用LiAlH4还原A得到C(C9H12O),用NaOH/I2处理C时也得到B。强烈氧化A,B或C都得到熔点为121～122