第3章有机化合物反应活性及性质比较

第3章有机化合物反应活性及性质比较主要检测内容：◆物理性质◆反应活性中间体◆酸碱性◆芳香性◆反应活性◆互变异构◆光谱性质◆立体异构一、物理性质1、熔点熔点增高的因素：◆分子量增大；◆分子极性增强；◆分子间作用力（氢键、范德华力、偶及作用等）增大；◆分子对称性高；◆反式烯烃高于顺式烯烃。1、将下列化合物按熔点高低排序：A.CH3CH2CH2CH3B.(CH3)2CHCH3C.C(CH3)4D.CH3CH2CH2CH2CH3CDAB（对称性、分子量）2、将下列化合物按熔点高低排序：DCBA（氢键、极性）A.OCH3OHOHOHB.C.D.3、下列化合物哪一个熔点最低？DOHOHOHOHHOOHOCH3OCH3OHA.B.C.D.4、下列化合物哪一个熔点最高？C（内盐）A.CH3CONH2B.CH3COOHC.+NH3CH2COO-D.CH3CHO5、将下列化合物熔点由高到低排序：DCBA（极性）A.CH3CH2COOHB.CH3CH2CH2COOHC.D.HOOCCOOHHOOCCOOH6、对氨基苯磺酸的熔点高达228℃，是由于（）。A.对称性好B.形成氢键C.分子量大D.生成内盐D2、沸点沸点增高的因素：分子间引力◆分子量增大；◆偶极矩增强；◆范德华力增大；◆氢键的形成；◆一般顺式烯烃高于反式烯烃。1、比较下列化合物沸点的高低。ABCD（分子量、支链）A.2-甲基庚烷B.庚烷C.2-甲基己烷D.2，3-二甲基戊烷2、将下列化合物沸点由低到高排序。ABCD（氢键）A.CH3CH2CH2CH3B.CH3CH2CH2OHC.CH2CH2CH2D.CH2CHCH2OHOHOHOHOH3、将下列化合物沸点由高到低排序。BDCA（氢键）OHOHNO2OHNO2OHNO2A.B.C.D.4、将下列化合物沸点由高到低排序。DABC（分子间作用力）A.CH3(CH2)4CH3B.(CH3)2CH(CH2)2CH3C.CH3CH2C(CH3)3D.5、比较（Z）-1,2-二氯乙烯和（E）-1,2-二氯乙烯沸点的高低排序。AB（偶极矩）HHClClHClClHA.B.6、下列化合物沸点最高的是（）。A（分子间氢键）A.CH3CH2CONH2B.CH3CH2COOHC.CH3CH2CH2OHD.CH3CH2CHO3、偶极矩µ=q×d影响偶极矩的因素：◆原子的电负性大小；◆分子的对称性。1、比较丙烷、丙烯、丙炔分子中C-H键偶极矩的大小。CBA（电负性spsp2sp3）CHA.CH3CH2CH3B.CH3CH=CH2C.CH3C2、下列化合物偶极矩大小排列顺序是（）。ABCD（B、C诱导效应与共轭效应相反；D为对称分子，µ=0）A.C2H5ClB.CH2=CHClC.C6H5ClD.CCl2=CCl23、下列化合物偶极矩大小排列顺序是（）。CBA（矢量法则）A.CH3ClCH3ClCH3ClB.C.ONHNH2CH2A.B.C.D.E.F.4、标出下列化合物偶极矩的方向。5、将下列化合物偶极矩的大小排列成序。ACBA.NO2ClNO2ClB.C.6、下列化合物中哪一个偶极矩最小？DA.B.C.D.7、比较下列化合物偶极矩的大小。AＤ＞Ｃ＞ＢA.B.C.D.SOOSSOO(CH3)2S(CH3)2SO4、溶解度“相似相溶”例，在水中的溶解度：①叔丁醇＞异丁醇＞正丁醇②正丙醇＞丙醛＞甲乙醚＞正丁烷③乙酸＞正丁醇＞正丁胺＞三甲胺④四氢呋喃＞乙醚二、反应活性中间体１、自由基影响自由基稳定性的因素：◆诱导效应：吸电子作用使稳定性下降；◆共轭效应：共轭效应增加稳定性；烷基数目增加，稳定性增加；◆空间因素：空间位阻增加稳定性。(H3C)3COC(CH3)3C(CH3)3OCOOH3COOCH3COCH3OCH3H3COOCH3较大的空间效应使该游离基不易受到进攻而稳定稳定性：Ⅱ＞ⅠⅠⅡ1、将下列自由基稳定性由大到小排序。Ｂ＞ＣＡＤ（ｐ－Π、σ－ｐ共轭）A.CH2CH=CH2B.CH2=CHCHCH=CH2C.CH3CHCH=CH2D.CH2CH2CH=CH2２、比较下列自由基的稳定性。Ａ＞ＤＣＢ（ｐ－Π、σ－ｐ共轭）A.B.C.D.CHCH3３、在卡宾与烯烃的加成反应中，三线态卡宾比单线态卡宾立体选择性差的原因是（）。ＤＡ．三线态能量高，易发生副反应Ｂ．三线态能量低，不易发生副反应Ｃ．三线态易变化为单线态Ｄ．三线态的双游离基分步进行反应２、碳正离子影响碳正离子稳定性的因素：正电荷的分散程度◆电子效应：分散正电荷的电子效应利于碳正离子的稳定；◆空间效应：碳正离子越接近于理想的平面构型越稳定性。◆杂原子／芳香性：杂原子ｐ－Π共轭较之于芳香性碳正离子的稳定。1、比较下列碳正离子的稳定性。Ａ＞ＣＢＤ（越接近理想平面构型越稳定）B.C.D.A.(CH3)3C２、比较下列碳正离子的稳定性。Ａ＞ＢＣ（三元环－ｐ空间重叠分散正电荷）A.B.C.CHCCCH3CH3３、比较下列碳正离子的稳定性。Ａ＞ＣＢ（Ｏ原子－ｐ共轭分散正电荷）A.B.C.CCH3CH3H3CCH3H3CCH3OH４、将下列碳正离子的稳定性由大到小排列。Ａ＞ＣＤ＞ＢA.B.C.CH3CH=CHCH2D.CH3CHCH2CH3５、将下列碳正离子的稳定性由大到小排列。Ａ＞ＢＣ＞ＤB.C.D.A.(CH3)2CH６、比较下列碳正离子的稳定性。Ａ＞ＢＣ＞ＤA.(CH3)2CHCHOCH3B.(CH3)2CCH2OCH3C.CF3CH2CH2D.CF3CHCH3３、碳负离子影响碳负离子稳定性的因素：◆电子效应：分散负电荷的电子效应利于碳正离子的稳定；◆空间效应：角型较平面型稳定；◆芳香性：芳香性碳负离子较稳定；◆碳杂化状态：含ｓ成分多的碳负离子稳定。影响碳负离子稳定性的因素很多：◆（溶剂化效应、供电子诱导效应）◆（杂化状态）◆（电子效应）◆（电子效应）◆环戊二烯负离子环戊基负离子（芳香性）CH3-CH3CH2-(CH3)2CH-(CH3)3C-RCC-R2C=CH-~Ar-R2CCH2-(CHO)2CH-(COCH3)2CH-CH3COCHCOOEt(COOEt)2CH-(C6H5)3C-(C6H5)2CH-C6H5CH2-1、比较下列碳负离子的稳定性。Ａ＞ＢＣＤ（供电子效应使碳负离子不稳定）A.CH3B.CH3CH2C.CH3CHCH3D.(CH3)3C２、比较下列碳负离子的稳定性。Ａ＞ＢＣＤ（吸电子效应使碳负离子稳定）A.C(NO2)3B.CH(NO2)2C.CH(CHO)2D.CH2NO2３、比较下列碳负离子的稳定性。Ａ＞ＤＣＢB.C.D.A.４、比较下列碳负离子的稳定性。Ａ＞ＤＣＢ（芳香性、ｐ－Π、电子效应）B.C.D.A.Cl５、比较下列碳负离子的稳定性。Ａ＞ＢＣＤ（ｐ－Π、电子效应）A.Ph2CHB.PhCH2C.(CH3)2CHD.(CH3)3C６、比较下列碳负离子的稳定性。Ａ＞ＣＢＤ（ｓ成分、电子效应）A.HCB.C.CH2=CHD.CH3CH2C７、比较下列碳负离子的稳定性。Ｄ＞ＢＣＡ（电子效应）A.CH2CB.CH2CHOC.CH2COCH3D.CH2NO2CH８、比较下列碳负离子的稳定性。Ａ＞ＣＢA.CH3CCHCCH3B.CH3CHCHCCH3C.CH3CCHCOC2H5OOOOOOH９、下列碳负离子最稳定的是（）。ＤB.C.D.A.CH3ClOOOOOOOO三、立体异构１、顺反异构表示：◆Ｚ／Ｅ；◆顺／反。１、下列化合物属于反式，同时又是Ｚ构型的是（）。ＣB.C.D.A.H3CHCH2OHHBrHHClCH3HH3CHCH3H２、对映异构要求：◆有关概念：手性、内（外）消旋、（非）对映等；◆Ｒ／Ｓ构型标记法；◆几种构型间的转变：Ｆｉｓｃｈｅｒ式楔形式、透视式、纽曼式；◆对称元素及操作；◆旋光物质和比旋光度。１、用Ｒ／Ｓ标记下列化合物的构型。Ａ．２Ｒ，３Ｒ；Ｂ．２Ｓ，３Ｒ；Ｃ．１Ｓ，２Ｒ；Ｄ．２Ｒ，３ＲB.C.D.A.HCH3ClClCH3HC2H5BrHCH3ClHOHOHHHH3COHHCH3HOH２、判断下列各对化合物之间的关系。Ａ．相同；Ｂ．非对映体；Ｃ．对映体；Ｄ．顺反异构。B.C.D.A.HCH3ClHCH3BrHCH3ClClCH3HClCH3C2H5ClHHBrHC2H5HClCH3HOOCCOOHHOHHCH3HHClCH3ClC2H5BrHHHHHBrHBrHHHHHHBr３、下列化合物属于非手性分子的是（）。Ａ、ＢA.ClHClHCH3HHCH3BrHBrClHHHClB.C.D.４、下列化合物不属于手性分子的是（）。ＢA.B.C.D.OOOH3CHCH3Br５、指出下列化合物之间的关系。Ａ／B同一化合物；Ａ／C或Ｂ／Ｃ非对映体。A.B.C.H3CCH3CH3H3CCH3CH3CH3CH3H3CCH3CH3H3C６、判断下列化合物有无手性。Ａ、B无手性A.B.C.D.H3COHOHHHCH3ClClNO2O2NH3CHHCH37、下列化合物中属于差向异构体，也是非对映体的是（）。ＡCOOHHOHHClC2H5ClHCOOHHOHHClC2H5ClHCOOHHOHHBrCOOHClHCOOHHOHHBrCOOHHClCOOHHOHHBrCH3HClCOOHHOHHBrCH3ClHA.B.C.8、下列化合物可拆分为光学活性的有（）。B、DA.B.C.COOHCOOHH3CHOOCCOOHClHOOCClCOOHHH3CH3CNH3CHOOCClD.9、写出下列单糖的Haworth式。A.α-D-吡喃葡萄糖B.β-D-呋喃果糖OOOHOHOHOHCH2OHCH2OHOHOHA.B.CH2OHOH10、α-D-吡喃葡萄糖和β-D-吡喃葡萄糖的立体化学关系是（）。A.对映体B.构象对映体C.非对映体D.构象非对映体D3、构象异构重点：◆开链化合物极限构象：交叉式（优势）和重叠式；◆环己烷及其衍生物：椅式构象；◆一般情况下，对位交叉构象为优势构象；◆若分子内能形成氢键，则构象为优势构象；◆较大的基团尽可能多的处于e-键，构成稳定构象。１、下列构象中最稳定的构象是（）。ＢA.B.HHOHHHClHHOHClHHHHClHHHOC.2、下列构象中最稳定的构象是（）。AA.B.C.D.OHOHOHOHHOOHOHOH3、画出下列化合物的稳定构象。A.B.CH3CH2CH2CH3C6H5CCH2NH2OA.B.CH3HHCH3HHHHNHC6H5OH4、画出下列化合物的稳定构象。A.B.C.CH3C2H5HClCH3HHHCH3A.B.C.CH3CH3C2H5HHClHHCH35、画出下列化合物的稳定构象，并指出有无旋光性。5、画出下列化合物的稳定构象，并指出有无旋光性。A.顺-1-溴-2-氯环己烷B.顺-1，3-二羟基环己烷A.B.BrClOHOHA有旋光性，B无旋光性。6、画出化合物最稳定的构象。HOOHOHOHOHHOOOHHHOHOOHOH7、3，5-二氧杂环己醇的稳定构象是（）。A.B.OOOHOOOHB（氢键）8、画出下列化合物的稳定构象式。A.α-D-吡喃半乳糖B.β-L-吡喃葡萄糖A.B.OOHOHOHOOHOHOHHOHOOHOH9、画出化合物的构象。OHHHHOHHOCH3HHHHHOH10、写出下列化合物的稳定构象。A.B.A.B.四、芳香性的判断判断标准：◆由于Π电子离域（或共振）使结构很稳定；◆通常易取代，不易加成；◆电子数符合4n+2，能形成闭环共平面的体系。1、下列化合物具有芳香性的是（）。A、B具有芳香性A.B.C.D.CH22、下列化合物具有芳香性的是（）。B、C、D具有芳香性A.B.C.D.OOOOHO3、判断下列化合物是否具有芳香性。A、B、C、D具有芳香性A.B.C.D.OHOHPhPhPh4、判断下列化合物是否具有芳香性。C、D具有芳香性A.B.C.D.HH5、判断下列化合物是否具有芳