高锰酸钾法与碘量法

2020/3/28第四节氧化还原滴定法一、高锰酸钾法第十七章滴定分析法二、碘量法1、直接碘量法2、间接碘量法2020/3/28KMnO4法的特点氧化能力强，应用广泛KMnO4可作为自身指示剂不稳定不宜在HCl介质中进行滴定一、高锰酸钾法概述2020/3/28MnO4-+5e+8H+Mn2++4H2OV51.1在微酸性、中性或弱碱性介质中：MnO4-+2H2O+3eMnO2↓+4OH-MnO4-+eMnO42-V588.0V564.0在强酸性介质中：在强碱性介质中：KMnO4，强氧化剂氧化能力还原产物与pH有关2020/3/28A．配制：二、高锰酸钾标准溶液的配制与标定纯度99.0%-99.5%,含有MnO2及少量的杂质。加热微沸～1小时过滤MnO2棕色瓶中间接配制法2020/3/28滴定条件：OH8CO102MnH16OC52MnO222C80~702424B．标定:标定基准物：As2O3，Na2C2O4（常用）1、温度2、酸度3、速度4、终点2020/3/28电对反应I2+2e2I-I2+I-I3-（助溶）I3-+2e3I-弱氧化剂中强还原剂碘量法是基于I2氧化性及I－的还原性的分析法。二、碘量法概述2020/3/28直接碘量法利用I2弱氧化性直接滴定还原物质的方法测定物：具有还原性物质可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-26423222OSIOSI2020/3/28酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性强酸介质：I-发生氧化反应强碱介质：I2发生歧化反应3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O(歧化反应)4I-+O2+4H+2I2+2H2O(氧化反应)2020/3/28测定物：具有氧化性物质可测：MnO4-，Cr2O7-，IO3-，H2O2间接碘量法利用I-与氧化性物质作用生成定量I2,再用还原剂与I2反应,间接测定氧化剂的方法。Cr2O72-+6I-+14H+2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-2I-+S4O62-2020/3/28酸度要求：中性或弱酸性强酸介质：S2O32-发生分解;I-发生氧化碱性介质：I2与S2O32-发生副反应;I2发生歧化反应S2O32-+2H+SO2↑+S↓+H2O4I2+S2O32-+10OH-8I-+2SO42-+5H2O3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O4I-+O2+4H+2I2+2H2O(氧化反应)2020/3/281．碘的挥发1）过量加入KI——助溶，防止挥发2）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）3）滴定中勿过分振摇2．碘离子的氧化（酸性条件下）1）控制溶液酸度（勿高）2）避免光照（暗处放置）3）I2完全析出后立即滴定碘量法误差的主要来源2020/3/28A．配制:B．标定：Na2S2O3标准溶液2322222321IOSNaOSNaIVVCC1．I2标准溶液I2+2S2O32-2I-+S4O62-二、标准溶液的配制与标定2020/3/282．Na2S2O3标准溶液A．配制：不稳定原因a．空气氧化：2S2O32-+O2→SO42-+S↓b．水中微生物作用：S2O32-→Na2SO3+S↓配制方法：煮沸冷却水，加入Na2CO3，放置7~8天，过滤2020/3/28B．标定:Cr2O72-+6I-+14H+2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-2I-+S4O62-K2CrO7基准物标定法72272232232210006OCrKOCrKOSNaOSNaMmVC