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聚氨酯中心静脉导管表面抗凝血和抗感染的修饰改性答辩人:左传为指导老师:祝方明副教授中心静脉导管的基本要求优良的物理机械性能适当的柔软性良好的润滑性优异的抗凝血性能一定的抗感染性能聚氨酯表面修饰改性优于PE、PVC等临床应用抗凝血修饰改性研究现状引入烷基链引入亲水性侧链引入肝素分子引入电负性磺酸基团增加白蛋白吸附防止凝血酶活化改善亲水性减少血浆蛋白吸附静电排斥血小板抗感染修饰改性研究现状涂层涂敷、填充共混抗菌药物和杀菌物质:简单易行,但是抗菌时效短,耐洗涤性差;寻找参与高分子合成反应的抗菌原料或中间体:抗菌作用长效稳定,但是可用于实际生产的配方少,费用高;聚维酮碘(PVP-I)简介:聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)与碘的络合产物,一种广谱高效杀菌剂,在临床上应用广泛。实验设想NVP单体PU膜紫外光辐照接枝PVP亲水性润滑性抗凝血性与碘络合反应PVP-I(聚维酮碘)杀菌消毒抗感染性引发剂光敏剂创新点PU基体PVPPVPPU基体亲水性抗凝血性润滑性强络合能力*HCNCH2*OIInPVP-I以化学键与PU连接与碘络合PU链PVP-IPVP侧链实验流程THF流延成膜剪成样条清洗烘干称重NVP甲醇溶液中浸泡氮气保护下紫外光照65℃去离子水中清洗真空干燥后称重0.01g/mL碘的95%乙醇溶液中60℃络合反应庚烷中浸泡24小时后真空干燥接枝NVP的PU膜的表征10001200140016001800VirginPUWavenumbers(cm-1)1666GraftedPU16581288根据文献报到:PVP中-CON-基团在1673cm-1处有强的反射峰;在1270cm-1处是C-N键伸缩振动峰。图1PU膜接枝PVP前后的FTIR图谱比较184引发剂和二苯甲酮光敏剂表1用184引发剂和二苯甲酮(BP)光敏剂作引发体系引发体系w0/gwg/g表面积S/cm2接枝密度(mg/cm2)*184+NVP0.13000.19629.127.26BP+NVP0.12590.17287.036.67184+BP+NVP0.09990.14595.957.73*接枝密度=(wg-w0)×1000/S907引发剂和二苯甲酮光敏剂表2用907引发剂和BP光敏剂作引发体系引发体系w0/gwg/g表面积S/cm2接枝密度(mg/cm2)907+NVP0.09570.14336.87.00BP+NVP0.11960.16556.17.55907+BP+NVP0.09820.14555.68.52最佳引发体系的确定10001200140016001800virginWavenumbers(cm-1)184+BP+NVP16581290907+BP+NVP907+BP体系的FTIR特征吸收峰比184+BP体系的峰强,由此确定最佳引发体系配方是:907+BP+NVP图2两种引发体系的FTIR吸收峰强度的对比最佳NVP浓度的确定01020304050600510152025303540048121620Graftdensity(mg/cm2)Graftyield/%ConcentrationofNVP(vol.%)图3不同NVP浓度对接枝率和接枝密度的影响紫外光辐照时间的确定图4不同紫外辐照时间对接枝密度的影响10203040468101214161020304020406080100120140Waterabsorption(%)Graftdensity(mg/cm2)Irradiationtime(min)(吸水率=(ws-w0)/w0×100%,其中ws是样品吸水饱和时的质量)PU膜浸泡时间的确定05101520257891011121314Graftdensity(mg/cm2)Dippingtime(h)图5样品在单体溶液中的浸泡时间对接枝密度的影响根据实验现象:浸泡时间越长,PU膜越易溶解;单体浓度越大,PU膜越易溶解。在单体浓度为40vol.%时,浸泡时间以12h为宜。确定接枝反应条件引发体系:以Irgacure907作引发剂,以二苯甲酮作光敏剂;NVP单体浓度:40vol.%;紫外光辐照时间:30min;PU在40vol.%NVP溶液中浸泡时间:12小时。PVP与碘的络合反应+++I2H2OIO-I-2H+RHROHPVP+++I2H2O+2I-2H++I2+I-I3-H++I3-PVPHI3*HCNCH2*OIIn*HCNCH2HCCH2*NOOHI3n固体或软膏状态溶液状态PU-g-PVP-I的表征3003504000.000.050.100.150.20279367Absorbance/A/nm图6PVP-I络合物的紫外光谱图根据文献报道:PVP-I谱图中在295nm处有羰基吸收峰,在365nm处有PVP-I络合物的特征吸收峰。结论利用紫外光辐照将PVP接枝到PU表面,提高其表面亲水性和润滑性,从而改善了PU的生物相容性和抗凝血性;利用PVP与碘发生络合反应制备有广谱高效杀菌性能的聚维酮碘(PVP-I),聚维酮碘以化学键与PU连接,从而使PU获得持久稳定的抗菌性和抗感染性。感谢祝方明老师的悉心指导和一室的其他老师和师兄师姐的支持;谢谢曾兆华老师及课题组的师兄师姐提供的仪器和技术上的指导和帮助;谢谢在场的老师和同学!致谢
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