羟醛缩合-专题

济南历城二中高三（51级）（化学）教学案班级_________姓名_________学号________1羟醛缩合专题1、仔细体会下列有机合成过程中碳骨架的构建及官能团的引入和转化，完成下题：已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛：肉桂醛F（分子式为C9H8O）在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成的：已知：反应⑤为羟醛缩合反应。请回答：（1）肉桂醛F的结构简式为：。E中含氧官能团的名称为。（2）反应①～⑥中符合原子经济性的是。（3）写出下列转化的化学方程式：②，③。写出有关反应的类型：②⑥。（4）符合下列要求的E物质的同分异构体有种（苯环上有两个取代基，其中有一个甲基在对位且属于酯类）。2、尼龙是目前世界上产量最大、应用范围最广、性能比较优异的一种合成纤维。以X为原料合成尼龙-66的流程如下：已知部分信息如下：I．Z的化学式为C6H10O4。Ⅱ．X和浓溴水反应产生白色沉淀。Ⅲ．某些醛与醛之间能发生羟醛缩合反应，例如：RCHO+CH3CHORCH（OH）CH2CHORCH=CHCHO+H2O请回答下列问题：（1）X的化学名称为_______。W的结构简式为_______。T的分子式为_________。（2）反应②的条件为__________。（3）写出反应④的化学方程式___________。反应⑤的类型为___________。（4）G是Z少一个碳原子的同系物，M是G的同分异构体。M既能发生银镜反应和水解反应。又能和碳酸氢钠反应产生气体，M的结构共有种，其中，在核磁共振氢谱上有3个峰的结构简式为___3、肉桂醛在食品、医药化工等方面都有应用。（1）质谱分析肉桂醛分子的相对分子质量为132。其分子中碳元素的质量分数为81.8%，其余为氢和氧。分子中的碳原子数等于氢、氧原子数之和。肉桂醛的分子式是。（2）肉桂醛具有下列性质：请回答：①肉桂醛是苯的一取代物，核磁共振氢谱显示，苯环侧链上有三种不同化学环境的氢原子，其结构简式是。（本题均不考虑顺反异构与手性异构）②Z不能发生的反应类型是。A．取代反应B．消去反应C．加成反应D．加聚反应③Y与乙醇在一定条件下作用得到肉桂酸乙酯，该反应的化学方程式是。④Y的同分异构体中，属于酯类目苯环上只有一个取代基的同分异构体有种。其中任意一种的结构简式是。（3）已知I．醛与醛能发生反应，原理如下：II．合成肉桂醛的工业流程如下图所示，其中甲为烃。请回答：济南历城二中高三（51级）（化学）教学案班级_________姓名_________学号________2①甲的结构简式是。②丙和丁生成肉桂醛的化学方程式是。③醛和酯也可以发生如“I”的反应。食用香料肉桂酸乙酯通过如下反应合成：戊的名称是。4、芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应在有机合成中有重要应用，化合物III是医药中间体，其合成方法如下：反应①：化合物Ⅱ也可以由化合物IV（C3H6Cl2）经以下途经合成：（1）化合物II的分子式为,1mol化合物III最多与molH2发生加成反应。（2）化合物IV转化为化合物V的反应类型是，化合物V和化合物VII能形成一种高分子聚合物，写出该聚酯的结构简式。（3）由化合物VI转变成化合物VII分两步进行，其中第一步是由化合物VI与足量的银氨溶液共热反应，写出其化学反应方程式。（4）E是化合物II的同分异构体，且E是一种链状结构，在核磁共振氢谱中有3种氢，1molE能与2molNaHCO3反应，写出化合物E的结构简式。(任写一种；不考虑顺反异构。)（5）化合物I与化合物（）在催化剂条件下也能发生类似反应①的反应得到另一医药中间体，写出该反应化学方程式。5、有机高分子化合物甲是一种常用的光敏高分子材料，其结构简式为：。按图可以合成甲，其中试剂Ⅰ可由相对分子质量为26的烃与水加成制得。已知：①－CH2OH+－CH2OH－CH2OCH2－+H2O②回答下列问题：（1）试剂Ⅰ的名称是；B→C的反应类型是；（2）质谱图显示A的相对分子质量是80.5；A分子中氧元素的质量分数为19.88%，碳元素的质量分数为29.81%，其余为氢元素和氯元素，且A的核磁共振氢谱上有三个吸收峰，峰面积的比例为2:2:1，则A的结构简式为。（3）写出下列反应的化学方程式。①D→E的反应；②C与F的反应。（4）E的一种同分异构体，水解产物有两种，一种能使溴水褪色，另一种在滴加饱和溴水后，有白色沉淀生成，该物质的结构简式为。济南历城二中高三（51级）（化学）教学案班级_________姓名_________学号________36、斑螯素能抑制肝癌的发展，去掉斑螯素中的两个甲基制得的化合物——去甲基斑螯素仍具有相应的疗效，其合成路线如下：已知：①2HCHO+NaOH→CH3OH+HCOONa②(Diels-Alder反应)③当每个1,3-丁二烯分子与一分子氯气发生加成反应时，有两种产物：CH2ClCH=CHCH2Cl；CH2ClCHClCH=CH2。请回答下列问题：（1）物质A中含有的含氧官能团名称分别为；第①步反应中还生成另一产物，此产物的结构简式为。（2）写出H的结构简式；第⑤步反应的反应类型是。（3）去甲基斑螯素与X互为同分异构体。X能与FeCl3溶液发生显色反应,能与Na2CO3溶液反应生成气体，且其核磁共振氢谱有4个吸收峰。写出满足上述条件的X的一种结构简式。（4）结合题中有关信息，写出由制备丁烯二酸酐的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：。7、近期研究证实，中药甘草中的异甘草素在药理实验中显示明显的促进癌细胞凋亡和抑制肿瘤细胞增殖的活性，且对正常细胞的毒性低于癌细胞。异甘草素可以由有机物A和有机物B合成（A、B均为芳香族含氧衍生物），且由A和B合成异甘草素要用到以下反应：请回答下列问题：⑴有机物B分子式为C7H6O2，A和B均能与浓溴水反应生成沉淀。A和B具有一种相同的含氧官能团，其名称为；B的核磁共振氢谱有四个峰，峰面积之比是2:2:1:1。以下说法正确的是（填序号）。①有机物B能发生很多类型的反应，例如：中和、取代、氧化、还原、加成反应②与B互为同分异构体的芳香族含氧衍生物共有两种（不含B）③B能与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳气体⑵质谱表明有机物A相对分子质量为152，其碳、氢、氧元素的质量分数比为12:1:6。有机物A的分子式为；已知A分子中的官能团均处于间位，写出A、合成异甘草素的化学方程式。⑶初步合成的异甘草素需要经过以下处理工艺；I加入一定量的水，再加入一定量的乙醚提取2次II用无水MgSO4干燥、过滤减压蒸出。III洗涤、浓缩得黄色粉末，再用含水乙醇处理得黄色针状晶体。步骤II蒸出的物质可能是。以上处理工艺中涉及的分离提纯操作依次有。⑷有机物D符合下列条件，写出D的结构简式。①与A互为同分异构体，且能发生水解反应②1molD能与3moNaOH反应③苯环上的氢被氯取代的一氯代物有两种⑸有机物B还可以发生以下变化：已知：F的单体是由E和CH3CHCOOH按1:1生成，请写出E→高分子化合物F的化学方程式。8、有机物A（C11H12O2）可调配果味香精。可用含碳、氢、氧三种元素的有机物B和C为原料合成A。（1）B的蒸汽密度是同温同压下氢气密度的23倍，分子中碳、氢原子个数比为1：3。有机物B的分子式为。（2）有机物C的分子式为C7H8O，C能与钠反应，不与．．氢氧化钠溶液反应，也不能．．．使溴的四氯化碳溶液褪色。C的结构简式为，C与苯酚是否互为同系物：(填“是”或“否”)济南历城二中高三（51级）（化学）教学案班级_________姓名_________学号________4（3）已知两个醛分子间能发生如下反应：（﹣R、﹣R’表示氢原子或烃基）用B和C为原料按如下路线合成A：①上述合成过程中涉及到的反应类型有：（填写序号）a取代反应；b加成反应；c消去反应；d氧化反应；②写出D与银氨溶液反应的化学方程式：。③F的结构简式为：。④写出G和B反应生成A的化学方程式：。（4）F的同分异构体有多种，写出既能发生银镜反应又能发生水解反应，且苯环上只有一个取代基的所有同分异构体的结构简式。9、石油化工的重要原料CxHy可以合成很多有机化合物，以下是CxHy合成物质E和J的流程图：已知：Ⅰ．（反应中R、R′代表烃基）Ⅱ．J的分子式为C4H4O4，是一种环状化合物。（1）在CxHy的同系物中，所有碳原子一定共平面且碳原子数最多的分子的名称是______。（2）H的分子式是，CxHy的电子式为（3）下列说法正确的是。A．CxHy和苯都能使溴水褪色，原理相同B．反应②和反应④的反应类型均为加成反应C．C能与Na、NaOH、NaHCO3反应D．E是一种水溶性很好的高分子化合物E．J在酸性或碱性环境中均能水解（4）K是J的同分异构体，且1molK与足量的NaHCO3溶液反应可放出2molCO2气体，请写出一种符合条件K的结构简式__。（5）写出反应⑤的化学方程式______。（6）D有多种同分异构体，与D具有相同官能团的还有种（含顺反异构体），其中核磁共振氢谱有3组吸收峰，且能发生银镜反应的结构简式是。10、Knoevenagel反应是有机合成中的一种常见反应：化合物Ⅱ可以由以下合成线路获得：（1）已知1mo1化合物Ⅲ可以与2mo1Na发生反应，且化合物Ⅲ的核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为1:1:2:2，则Ⅲ的结构简式。（2）下列关于化合物Ⅰ～Ⅳ的说法正确的是_______（填字母）。（双选）A．1mol化合物Ⅰ与H2发生加成，最多需要H2为4molB．化合物Ⅱ能与NaOH水溶液发生水解反应C．化合物Ⅲ一定含有碳碳双键、羟基和羧基官能团D．化合物Ⅳ在一定条件下能发生加聚反应和酯化反应（3）化合物Ⅴ与NaOH醇溶液加热下反应的化学方程式为。11、桂醛在食品、医药、化工等方面都有应用。肉桂酸甲酯是常用于调制具有草莓、葡萄、樱桃、香子兰等香味的食用香精．（1）肉桂醛由C、H、O三种元素组成，质谱分析肉桂醛分子的相对分子质量为132，其分子中碳元素的质量分数为81．8%，肉桂醛的分子式是。肉桂醛是苯的一取代物，核磁共振氢谱显示，苯环侧链上有三种不同化学环境的氢原子，其结构简式是。（不考虑顺反异构与对映异构）济南历城二中高三（51级）（化学）教学案班级_________姓名_________学号________5（2）已知：I．醛与醛能发生反应，原理如下：II．合成肉桂醛的工业流程如下图所示，其中甲为某种烃。①甲的结构简式是。②丙和丁生成肉桂的化学方程式是。（3）肉桂醛能被银氨溶液氧化，再经酸化得到肉桂酸，写出肉桂酸甲酯的结构简式。（4）现用芳香烃A为原料合成肉桂酸甲酯H的路线如下，测出A的核磁共振氢谱谱图有6个峰，其面积之比为1︰2︰2︰2︰1︰2。：①化合物F中的官能团有（填名称）。②B→C的反应类型是，F→G的反应类型是，③书写化学方程式F→IG→H④G的同分异构体中，属于酯类目苯环上只有一个取代基的同分异构体有种。其结构简式分别是12、已知：以乙炔为原料，通过下图所示步骤能合成有机物中间体E（转化过程中的反应条件及部分产物已略去）。其中，A、B、C、D分别代表一种有机物；B的分子式为C4H10O2，分子中无甲基。请回答下列问题：（1）A→B的化学反应类型是。写出B→C化学方程式：。（2）E和H2完全加成得到的物质的结构简式是。（3）写出符合下列条件的E的两种同分异构体。A．含有苯环B．属于酯类C．可发生银镜反应（4）下列说法正确的是A．上述流程中，乙炔、有机物E都可发生聚合反应B．有机物E能使酸性KMnO4溶液褪色，可说明E含碳碳双键C．有机物C的名称为丁二醛，C具有还原性D．甲醛（HCHO）溶液俗称福尔马林溶液，能使蛋白质变性（5）C到D的变化可表示为2C→D，D的结构简式是。13、姜黄素（分子式为C21H20O6）存在姜科植物姜黄等的根茎中，具有抗基因突变和预防肿瘤的作用。其合成路线如下：济南历城二中高三（51级）（化学）教学案班级_________