物理化学下册总结

电化学一、电解质溶液的计算、、m1的计算、、I2P58,27，28的计算、的计算或、Utt43P55,3，4三、E的测定及应用四、电极过程动力学计算二、可逆电池热力学计算电池“互译”的计算、、m1cmLAGP57,13,P58,211(.)0.14152574.025KClLRkmA21174.0250.036/2030CaClcellkksmR4420.0363.610/100NHOHmksmmolC443.6100.0132271.410mm42,,271.4./mmNHmOHsmmolP58,21强弱电解质稀溶液(1)mmC适用于强电解质的稀溶液的计算、、I2P58,27，28221BBdefzmI适用：强、稀、点电荷Debye-Hückel极限公式IzzAlg1../(.).Bmmmm4230.001/CuSOmolKgCaClLaCl质量摩尔浓度为的，，平均活度系数最大的是2442980.002/0.001/KCaClmolKgmolKg某溶液含的浓度为，含ZnSO的浓度为，求ZnSO的平均或度系数33ClCl质量摩尔浓度为m的Fe溶液平均活度系数为则Fe得活度是多少（列出关系式）的计算、的计算或、Utt43P55,3，4FUm,FUmmmmt,,etnnt相同温度下，对于无限稀的H2SO4、HCl和HNO3溶液，氢离子的迁移数都相同?（错）银为电极电解AgNO3溶液（0.0074gAgNO3/g水）通电结束，25g阳极区溶液中含AgNO30.2553g；线路中串联的Ag库仑计析出Ag0.0785g。求tAg+和tNO3-。)mol(10077.11700074.02553.025n3）（前)mol(10727.01080785.0n3电解)mol(10502.11702553.0n3后迁电解前后nnnntAg+330.302100.4180.72310ntn迁电希托夫实验中，硝酸银水溶液在两个电极间发生电解。电解前后，在阳极区硝酸银的质量分别为0.2278g和0.2818g。而同该电解池相串联的铜库论计的阴极上，在电解前后沉积出0.094g铜。计算Ag+和NO-3的迁移数。33330.22781.34101700.28181.66101700.0943.010322.6810nmolnmolnmolnnnnnnnnmol始终电迁终始电迁始电终0.890.11ntnntn迁电迁电•P110,4•P112,20(自)•P110,5二、可逆电池热力学计算电池“互译”P110,5-电池Zn(s)│ZnCl2（0.1mol∙kg-1）│AgCl(s),Ag（s）的电动势E=[1.015-4.92×10-4（T-298）]V.（1）试写出电池反应；（2）计算在298K当电池放电2mol元电荷电量时，电池反应的△rGm、△rSm、△rHm。（3）若在298K下ZnCl2（0.1mol∙kg-1）溶液的±=0.515计算K242.2981/33122;1.015;()4.9210;();0.059lg230.0591.015lg0.51540.12nFEE0.9188VlnKK1.210RTKPPZnClEAgClZnAgZnClEVTEGnFESnFHGTSTEEE•三、E的测定及应用求难溶盐的活度积,测pH，分解压已知25℃时AgBr的溶度积KSP=4.88×10-13φ0(Ag+|Ag)=0.7994V，φ0(Br2/Br-)=1.065V。（1）计算25℃时银－溴化银电极的标准电极电势φ0(AgBr/Ag)；（2）试设计电池计算25℃时AgBr（s）的标准生成吉布斯自由能。fm2GG22BrAgBrfm|||||ln10.07162Ag+1/2BrAgBrAg|AgBr|Br|BrPtE0.9934VG(AgBr)nFE95.86KJ/molSPAgBrAgAgAgBrAgBrAgAgAgBrAgBrAgRTkVnF、、（）P113,27求难溶盐的活度积2、将难溶盐的电离反应设计成电池3、求电池的标准电动势1、写出难溶盐的电离反应SP4EKK、由求44PbSOPbPbSO0.358V0.126V设计电池求的活度积已知SPKK2244PbSOPb+SO2244Pb+PbSOPb+SOPb2244Pb|Pb||SO|PbSO.Pb4PbSOPbE0.358(0.126)0.232VnFERTlnK8SpKK1.41022H|OHHO0.828V设计电池求的离子积.已知KK2HOHOHKK222O+HOHOHO+22O|H||OH|O22O|OHO|HE0.4011.23=-0.829V-1514nFEKexp()9.9101.010RTfmHgOG设计电池求的2Hg+1/2OHgO设计成电池2Hg-2e-2OHHgO+HO221/2O+2e+HO2OHHg.HgO|OH2(Pt)|O|OH2Hg.HgO|OH|O|(Pt)2O|OHHg.HgO|OHE=0.4010.09760.3034VfmGHgO=-nFE2965000303458556KJmol=-.=-./2O|OHHg.HgO|OH0.4010.0976V34例：题XSSXPH=PH4.0E0.112VE=0.3865VPH=PH=2.5E=玻璃|？|甘汞（饱和）时。当时？当时？XSXSE-E0.38650.112PH=PH48.650.0590.059XXE-0.1122.5=4E0.0235V0.059用下列电池求溶液的PH值，Pt︱H2(pθ)︱H+(aq)‖参考电极，该参考电极的电极电势为x测得电池电动势为E，则PH的计算式为x。298K时，在有玻璃电极的电池中，加入pH=4.00的缓冲溶液，测得电动势为0.1122V；则当电动势为0.2305时，溶液的pH为4.6；分解压P112，17•四、电极过程动力学计算金属析出顺序例:解VVZnHZnZn7.0763.022/VHH113.17.0413.002/解动力学基础一、速率方程确定3途径P308,24，25P207,18P220,23P216,4二、反应级数确定P217,10三、有关反应时间反应程度计算•P217，11)exp(RTEAka四、有关控制和改变反应速率的计算1、温度对r影响12lnkk)(1212TTTTREa•例：在300K时，一级反应A－P，A的半衰期为1000分钟，温度升高46K，则反应开始0.1分钟后，A的浓度降到初始浓度的1/1024。求反应活化能及不同温度下反应速率常数表达式12min3.691024ln1.01ln1catkk1=0.693/1000=6.93×10－4min－112lnkk)(1212TTTTREaP218,17RTAk3102.209exp•例：在300K时，一级连续反应A→C→P，巳知两步活化能E1=105.52kJ·mol－1，E2=167.36kJ·mol－1，写出不同温度反应的速控步的速率常数表达式(与前面的例题比较，哪个反应途径合理)。RTARTEAk321036.167exp'exp''假定A=A'k'/k=exp(－167.36×103/RT)/exp(－209.2×103/RT)=2.2×104分两步进行合理RTAk3102.209exp2、活化能对r影响及反应速率控制P223,34P218,15例题11-8某气相1-2级对峙反应：k+k_B(g)+C(g)A(g)298K时，k+=0.20s-1,k–=5.010-9Pa-1·s-1,当温度升到310K时，k+和k–均增大一倍。试计算(1)该反应在298K时的Kθ；(2)正逆向反应的活化能；(3)总反应的rHmθ;(4)298K时,若反应物的起始压力pA,0=1.0105Pa，则当总压力达到1.5105Pa需多少时间？P218,15tkkaxxa)(1)(1212121xx21kk五、速率常数测定及理论计算)exp()exp()(mm1θBRTHRSchTkknP306,12P308,26)exp()(m1θBRTGchTkkn表面与胶体弯曲液面下的附加压力表面能表面功比表面能弯曲液面上的饱和蒸汽压吉布斯的吸附公式粘湿功浸湿功铺展系数接触角的计算式朗格缪尔吸附等温式BET吸附等温式1、在相同温度和压力下一定体积的水，分散成许多小液滴变化过程中，保持不变的性质有d（A）总表面能（B）比表面（C）液面下的附加压力（D）表面张力选择2、直径为10-2m的球形肥皂泡所受的附加压力已知表面张力为0.025N/m(b)（A）5Pa（B）10Pa（C）15Pa（D）20Pa'4SPR00Aln1|+BAB()c3、已知（），，，均为常数，则表面过剩A.aAB.aART(1Ba)RT(1Ba)ABaBaRT(1Ba)RT(1Ba)（）（B）（C）（D）298K40Pa=0.05=0.5()b4、苯蒸汽在石墨上的吸附符合朗格缪尔吸附苯的蒸汽压为时当时苯蒸汽的平衡压力A（）400Pa（B）760Pa（C）1000Pa（D）200Pa1aPaP=2;2,AB()BAABa5、298K同一根毛细管吹出同样大小的泡,液的最大气泡压力差是的多少倍A（）0.5（B）1（C）2（D）45cm3cmc6、将一根毛细管插入水中，水面上升，在处截断，这时毛细管上端（）A（）水从上端溢出（B）水面呈凸面（C）水面为凹形弯月面（D）水面呈水平'4SPR1mlNaOH()c7、同一个滴管分别滴下的水溶液，水，乙醇水溶液，各自的滴数ANaOHNaOHNaOH（）一样多（B）水乙醇水溶液（C）乙醇水溶液（D）水乙醇水溶液水(a)8、水中加入表面活性剂后，将发生A（）0的正吸附（B）0的负吸附（C）0的正吸附（D）0的负吸附大，滴大(a)9、两张细长不渗水的纸条平行的放在水面上，中间有一定距离并放几滴皂素，两纸条的间距A（）变大（B）变小（C）不变（D）都有可能090(b)10、水不能润湿荷叶表面，接触角大于，水中加入皂素，接触角A（）变大（B）变小（C）不变（D）无法判断中间的变小表面活性剂有润湿作用(d)11、微小晶体与普通晶体相比，性质不正确的A（）小晶体饱和蒸汽压大（B）小晶体溶解度大（C）小晶体熔点低（D）小晶体溶解度小(a)12、气相两个大小不等的液泡相碰发生的变化A（）大泡变大，小泡变小（B）大泡变小，小泡变大（C）大泡小泡不变（D）两泡分开'4SPR13c、表面活性剂有增溶作用，对增溶作用说法不正确的（）A（）增溶作用可使被溶物化学势降低（B）增溶作用是一个可逆的平衡过程（C）增溶作用也就是溶解过程（D）增溶作用与乳化作用不同14c、朗格缪尔吸附等温式满足的条件，不正确的（）A（）固体表