水质-总氮的测定-流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ668-2013水质总氮的测定流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法Waterquality-Determinationoftotalnitrogenbyflowinjectionanalysis（FIA）andN-(1-naphthyl)ethylenediaminedihydrochloridespectrophotometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-10-25发布2014-01-01实施发布环境保护部I目次前言.................................................................................................................................................II 1 适用范围..................................................................................................................................1 2 规范性引用文件......................................................................................................................1 3 方法原理..................................................................................................................................1 4 干扰和消除..............................................................................................................................1 5 试剂和材料..............................................................................................................................2 6 仪器和设备..............................................................................................................................3 7 样品..........................................................................................................................................3 8 分析步骤..................................................................................................................................3 9 结果计算与表示......................................................................................................................4 10 精密度和准确度......................................................................................................................4 11 质量保证和质量控制..............................................................................................................5 12 注意事项..................................................................................................................................6 附录A（资料性附录）过硫酸盐提纯方法........................................................................................7 II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中总氮的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中总氮的流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法。本标准为首次发布。本标准附录A为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：苏州市环境监测中心站和常熟市环境监测站。本标准验证单位：北京市环境保护监测中心、南通市环境监测中心站、江苏省海洋水产研究所、苏州市自来水公司水质检测中心、镇江市环境监测中心站和常熟市环境监测站。本标准环境保护部2013年10月25日批准。本标准自2014年1月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质总氮的测定流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法1适用范围本标准规定了测定水中总氮的流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中总氮的测定。当检测光程为10mm时，本方法的检出限为0.03mg/L（以N计），测定范围为0.12mg/L~10mg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理3.1流动注射分析仪工作原理在封闭的管路中，将一定体积的试料注入连续流动的载液中，试料和试剂在化学反应模块中按规定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。3.2方法化学反应原理在碱性介质中，试料中的含氮化合物在95℃±2℃、紫外线照射下，被过硫酸盐氧化为硝酸盐后，经镉柱还原为亚硝酸盐；在酸性介质中，亚硝酸盐与磺胺进行重氮化反应，然后与盐酸萘乙二胺偶联生成紫红色化合物，于540nm处测量吸光度。参考工作流程图，见图1。1蠕动泵2加热池（95℃）3紫外消解装置4除气泡装置5注入阀6反应圈7镉柱8检测池10mm540nmR1消解溶液（5.16）R2四硼酸钠缓冲溶液（5.17）R3氯化铵缓冲溶液（5.18）R4显色剂（5.19）C载液（5.27）S试样W废液图1流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法测定总氮参考工作流程图4干扰和消除4.1样品中含有高浓度的有机物时，会消耗过硫酸钾氧化剂，使总氮的测定结果偏低，可通2过稀释样品来消除影响，但需通过多个稀释比测定结果的一致性或加标回收实验来确认。4.2当样品中铜离子、铁离子、六价铬离子和氯离子浓度分别不大于100mg/L、250mg/L、100mg/L和10000mg/L时，对总氮的测定无影响。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为新鲜制备、电阻率大于10MΩ·cm（25℃）的无氨水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（5.28）或超声除气。5.2盐酸：ρ(HCl)=1.18g/ml。5.3磷酸：ρ(H3PO4)=1.69g/ml。5.4硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。5.5氢氧化钠（NaOH）。5.6过硫酸钾（K2S2O8）。5.7十水合四硼酸钠（Na2B4O7·10H2O）。5.8氯化铵（NH4Cl）。5.9二水合乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA·2H2O）。5.10磺胺（C6H8N2O2S）。5.11盐酸萘乙二胺（C12H16Cl2N2）。5.12硝酸钾（KNO3）：优级纯，在105±5℃℃下干燥恒重后，保存在干燥器中。5.13亚硝酸钾（KNO2）。5.14氨基乙酸（甘氨酸，H2NCH2COOH）：阴凉处密闭保存。5.15氢氧化钠溶液：c(NaOH)=15mol/L称取600g氢氧化钠（5.4）溶于水中，用水稀释至1L。5.16消解溶液：称取49.0g过硫酸钾（5.6）溶于900ml水中，再加入10.0g十水合四硼酸钠（5.7），用水稀释至1000ml，混匀。该溶液室温储存，可稳定1个月。5.17四硼酸钠缓冲溶液（pH=9.0）称取25.0g十水合四硼酸钠（5.7）溶于900ml水中，用氢氧化钠溶液（5.15）调节溶液pH至9.0，用水稀释至1000ml，混匀。该溶液室温储存，可稳定1个月。5.18氯化铵缓冲溶液（pH=8.5）称取85.0g氯化铵（5.8）和1.0g二水合乙二胺四乙酸二钠（5.9）溶于800ml水中，用水稀释至1000ml，混匀。用氢氧化钠溶液（5.15）调节溶液pH值至8.5，该溶液在4℃下保存，可稳定1个月。5.19显色剂量取100ml磷酸（5.3）溶于600ml水中，加入40.0g磺胺（5.10）和1.0g盐酸萘乙二胺（5.11），用水稀释至1000ml，混匀，盛于棕色瓶中。该溶液在4℃下保存，可稳定1个月。但若发现溶液的颜色变成粉红色，应立即停用。5.20硝酸钾标准贮备液：ρ(N)=1000mg/L称取7.218g硝酸钾（5.12）溶于水中，转移至1000ml容量瓶，用水定容并混匀，盛于3试剂瓶。该溶液在4℃下避光保存，至少可稳定6个月。5.21硝酸钾标准中间溶液：ρ(N)=100mg/L量取10.00ml硝酸钾标准贮备液（5.20）于100ml容量瓶中，用水定容并混匀，盛于试剂瓶。该溶液在4℃下避光保存，可稳定1个月。5.22硝酸钾标准使用溶液：ρ(N)=10.0mg/L准确量取10.00ml硝酸钾标准溶液（5.21）于100ml容量瓶中，用水定容并混匀，盛于试剂瓶。该溶液在4℃下避光保存，可稳定7d。5.23氨基乙酸标准贮备溶液：ρ(N)=1000mg/L称取5.360g氨基乙酸（5.14）溶于水中，转移至1000ml容量瓶中，用水定容并混匀，盛于试剂瓶。该溶液在4℃下避光保存，可稳定3个月。5.24氨基乙酸标准使用溶液：ρ(N)=10.0mg/L准确量取氨基乙酸标准贮备溶液（5.23）10.00ml于1000ml容量瓶中，用水定容并混匀。临用时现配。5.25亚硝酸钾标准贮备溶液：ρ(N)=1000mg/L称取6.079g亚硝酸钾（5.13）溶于水中，转移至1000ml容量瓶中，用水定容并混匀，盛于棕色瓶中。该溶液在4℃下密闭贮存，至少可稳定1个月。5.26亚硝酸钾标准使用溶液：ρ(N)=10.0mg/L准确量取10.0ml亚硝酸钾标准贮备溶液（5.25）于1000ml容量瓶中，用水定容并混匀。临用时现配。5.27载液：无氨水。5.28氦气：纯度≥99.99%。6仪器和设备6.1流动注射分析仪：自动进样器、化学反应单元（即分析模块、通道，由蠕动泵、注入阀、反应管路、紫外消解装置、镉柱等部件组成）、检测单元（流通检测池光程为10mm）及数据处理单元。6.2天平：精度为0.0001g。6.3pH计：精度为0.02。6.4超声波机：频率40KHz。6.5一般实验室常用仪器和设备。7样品按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集和保存样品。采样前用水清洗所有接触样品的器皿。将样品采集于聚乙烯或玻璃瓶中，加硫酸（5.4）酸化至pH≤2，常温下可保存7d。