卤代烃练习题

习题1用普通命名法命名下列各化合物，并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷中的哪一种。(1)(CH3)3CCH2Cl(2)CH3CH2CHFCH3(3)CH2=CHCH2Br解：(1)新戊基氯(伯卤代烷)(2)仲丁基氟(仲卤代烷)(3)烯丙基氯(伯卤代烷)习题2用系统命名法命名下列各化合物，或写出结构式。(1)CH3CHCHCH2CHCH3CH3CH3Cl2,3-二甲基-5-氯己烷(2)CH3CHCH2CCHCH3CH3ClClCl2-甲基-3,3,5-三氯己烷(3)BrCH2CH2CHCH2CH2CH3C2H53-乙基-1-溴己烷(4)CH3CH2CHCH2CH3CH2Cl3-氯甲基戊烷(5)Cl1-环戊基-2-氯乙烷或β-氯乙基环戊烷(6)CH3Cl1-甲基-1-氯环己烷(7)CH3CH3CH2Cl1,1-二甲基-2-氯甲基环戊烷(8)Cl1-氯双环[2.2.1]庚烷(9)CH3CHCH2CH2BrCH3异戊基溴(10)CH3CH2CH2CH3HBr(R)-2-溴戊烷习题3命名下列各化合物:(1)Cl2CHCH=CH23,3-二氯-1-丙烯(2)CH3CHCH=CHCH3Cl4-氯-2-戊烯(3)CH3Br1-甲基-4-溴-2-环戊烯(4)BrCl1-氯-4-溴苯(5)CH=CHCH2CH2Br1-苯-4-溴-1-丁烯(6)CH2CH=CH2ClBr2-氯-4-溴烯丙基苯3-(2-氯-4-溴苯基)-1-丙烯习题4写出下列各化合物的构造式或结构式：(1)4-溴-1-丁烯-3-炔CH2=CHCCBr(2)反-1,2-二氯-1,2-二苯乙烯C=CClClPhPh(3)对氯叔丁苯ClC(CH3)3(4)α-溴代乙苯CHCH3Br习题5试预测下列各对化合物哪一个沸点较高。解：(1)正戊基碘＞正己基氯（2）正丁基溴＞异丁基溴（3）正己基溴＜正庚基溴(4)间氯甲苯＜间溴甲苯习题6指出下列各组化合物哪一个偶极矩较大。解：(1)CH3CH2Cl＞CH3CH2Br＞CH3CH2I(2)CH3Br＜CH3CH2Br(3)CH3CH2CH3＜CH3CH2F(4)Cl2C=CCl2＜CH2=CHCl习题7试由卤代烷和醇及必要的无机试剂合成甲基叔丁基醚[CH3OC(CH3)3](所用原料自选)。解：(CH3)3COH(CH3)3CONaCH3INa(CH3)3COCH3习题8试用化学鉴别下列各组化合物：(1)1-氯丁烷，2-氯丁烷，2-甲基-2-氯丙烷(2)1-氯戊烷，1-溴丁烷，1-碘丙烷解：(1)CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2CHCH3ClCH3CCH3CH3ClAgNO3醇AgClAgClAgCl立刻出现沉淀放置片刻出现沉淀加热出现沉淀(2)CH3CH2CH2CH2CH2ClCH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2INaI丙酮NaClNaBr不出现沉淀(先出现沉淀)(后出现沉淀)习题9写出异丁基溴和溴代环己烷分别与下列试剂反应时的主要产物：异丁基溴(1ºRX)溴代环己烷(2ºRX)KOH/H2O(CH3)2CHCH2OHOHC2H5ONa/乙醇(CH3)2CHCH2OC2H5(主要产物!!)AgNO3/乙醇AgBr↓+(CH3)2CHCH2ONO2AgBr↓+ONO2NaCN/水-乙醇(CH3)2CHCH2CNCNNaSCH3(CH3)2CHCH2SCH3SCH3NaI/丙酮(CH3)2CHCH2II习题10写出下列反应的主要产物：(1)CH3CH2CHCHCH2CH3CH3BrKOH乙醇，∆CH3CH2CCH3CHCH2CH3(2)BrCH2CH2CH2CHCH3CH3KOH乙醇，∆CH2=CHCH2CHCH3CH3(3)KOH乙醇，∆CH3BrCH3(4)CH3CHCH2BrCH2BrZnH3C(5)CH3CHCH2CH2CHCH3BrBr+2NaOH乙醇CH3CH=CHCH=CHCH3(6)CH3CCH2CH2CH3+2NaOHClCl乙醇CH3CCCH2CH3(7)CH2=CHCH2CHCH(CH3)2BrCH2=CHCH=CHCH(CH3)2NaOHC2H5OH(8)CH3CH2CH=CH2Cl2500Co浓C2H5ONaC2H5OHCH3CHCH=CH2ClCH2=CHCH=CH2(9)C6H5CHCH2BrBrNaNH2液NH3C6H5CCH(10)CH=CHZn∆CHCH+ZnBr2+H2习题11完成下列反应式：(1)(CH3)3CCl+Mg纯醚回流(CH3)3CMgCl(2)CH3CH2MgI+CH3OHCH3CH3+CH3OMgI(3)C2H5MgBrC2H6HHHMgBr+苯+(4)C2H5OCCH+C2H5OCCMgXRMgX纯醚习题12用下列化合物能否制备Grignard试剂？为什么？(1)HOCH2CH2Br(2)HCCCH2CH2Br(3)CH3CCH2BrO(4)CH3CH2CHCH2BrOCH3解：(1)不能。因为醇羟基中的氢原子为活泼氢，能分解Grignard试剂。(2)不能。因为炔氢也是活泼氢，能分解Grignard试剂。(3)不能。因为其分子中含有羰基，能与Grignard试剂加成。(4)不能。因为卤原子的β-C上连有甲氧基，会发生消除反应，生成烯烃。习题13完成下列反应式：(1)CH3CH2Br+2LiCH3CH2Li+LiBr(2)CH3(CH2)3CCHCH3(CH2)3LiCH3(CH2)3CCLi+CH3(CH2)3H(3)Br+2LiLi+LiBr(4)BrBrCH3CH3+(CH3)2CuLi(5)C5H11Br+[(CH3)3C]2CuLiC5H11C(CH3)3(6)CH3(CH2)9ICH3(CH2)9CH3[(CH3)3C]2CuLi习题14完成下列反应式(用构型表示)，并写出反应机理。(1)CBrHCH3n-C6H13CIHCH3n-C6H13I-(A)CHCH3n-C6H13IBr#CSHHCH3n-C6H13HS-CHCH3n-C6H13ISH#(B)(2)HBrHCH3NaI丙酮IHHCH3(SN2，构型翻转)习题15完成下列反应式(用构型表示)，并写出反应机理。(1)CCH3C2H5n-C3H7CBrCH3C2H5n-C3H7-Br-H2O从左面或右面进攻，机率相同COHCH3C2H5n-C3H7CHOCH3C2H5n-C3H7+外消旋体(2)CHCH3BrH3CHCH3H3-Br-H2O从上面或下面进攻，机率不相同CHOHCH3H3CHCH3OHH3+非对映体习题16在下列各组亲核试剂中，哪一个亲核性强？(1)Cl-和CH3S-√(2)CH3NH2和CH3NH-√(3)√H2O和HF(4)√HS-和H2S(5)HO-和HS-√(6)√HSO3-和HSO4-习题17下面所列的每对亲核取代反应，各按何种机理进行？哪一个反应更快？为什么？(1)SN1更快!(CH3)3CBr+H2O∆(CH3)3COH+HBr3RX，主要进行SN1。极性溶剂，有利于SN12RX，进行SN1和SN2。极性溶剂，有利于SN1∆CH3CH2CHBr+H2OCH3CH3CH2CHOH+HBrCH3主要是SN1较慢(2)CH3CH2Cl+NaICH3CH2I+NaCl丙酮更快SN2丙酮(CH3)2CHCl+NaI(CH3)2CHI+NaClSN2原因：I-的亲核性很强，且丙酮极性较小。这种反应条件有利于SN2。SN2反应速率：1ºRX＞2ºRX＞3ºRX（3）H2OCH3CH2CH2CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2CH2CH2OH+NaBrSN2更快!空间障碍小，过渡态稳定。1RX，主要进行SN2反应。CH3CH2CHCH2Br+NaOHCH3CH3CH2CHCH2OH+NaBrCH3H2OSN21RX，主要进行SN2反应。较慢!空间障碍大，过渡态不稳定。习题18卤代烷与NaOH在水－乙醇溶液中进行反应，下列哪些是SN2机理？哪些是SN1机理？(1)产物发生Walden转化；SN2(2)增加溶剂的含水量反应明显加快；SN1(3)有重排反应；SN1(4)叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷；SN1(5)反应只有一步。SN2习题19指出下列各对反应中，何者较快。(1)CH3CH2CHCH2Br+CN-CH3CH3CH2CHCH2CN+Br-CH3较慢(空间障碍大)CH3(CH2)3Br+CN-CH3(CH2)3CN+Br-较快(空间障碍小)(2)∆H2O(CH3)2CHCH2Cl(CH3)2CHCH2OH较慢(CH3)2CHCH2Br(CH3)2CHCH2OH∆H2O较快(离去能力：Br-＞Cl-)(3)较慢CH3I+NaOHCH3OH+NaIH2OH2O较快CH3I+NaSHCH3SH+NaI(亲核性：SH-＞OH-)(4)CH3I+(CH3)2NHCH3N(CH3)2HBr+稍快(空间障碍小)稍慢CH3I+(CH3CH)2NHCH3HBr+(CH3CH)2NCH3CH3(空间障碍大)(二甲胺的pKb=3.27,二异丙胺的pKb=3.2？)习题202-碘丁烷在进行E2消除脱去HI时，主要得到2-丁烯，其中反-2-丁烯占78%，顺-2-丁烯占22%，为什么？解：E2反应的立体化学是反式消除，要求离去的卤素原子与β-H“反式共平面”。红色的I与H处于“反式共平面”C=CCH3CH3HH(主要产物)CCIHHCH3H3CHCCIHHCH3H3CHBaseHHCH3HIH3C对位交叉式，较稳定BaseHH3CHHIH3CCCIHHHH3CCH3CCIHHHH3CCH3BaseC=CCH3HCH3H(次要产物)粉色的I与H处于“反式共平面”邻位交叉式，不如对位交叉式稳定Base习题21写出下列反应的机理：(CH3)3CCHCH3Cl(CH3)2C=C(CH3)2+(CH3)2CCH(CH3)2ClZnCl2解：(CH3)3CCHCH3ClZnCl2CH3CCH3CH3CHCH3CH3迁移CH3CCH3CHCH3CH3-ZnCl3(2oC+)(3oC+)(CH3)2CCH(CH3)2Cl(CH3)2C=C(CH3)2-H+Cl-习题22完成下列反应式：(1)C6H5CH2C=CH2BrNaNH2∆C6H5CH2CCH(2)ClI+CH3(CH2)3LiClLi+CH3(CH2)3I(3)BrLiLi纯醚+LiBr(4)BrCH3H3CCH3MgBrCH3H3CCH3Mg纯醚(5)CH2BrBrNa+(6)ICu∆习题23写出下列反应的机理，并解释为什么反应遵从马氏规则。CH2=CHCl+HClCH3CHClCl解：CH2=CHClCH3CHClClCl-H+CH3CHCl+δ-CH3CHCl++CH2CH2Cl稳定性：＞习题24完成下列反应式：(1)CH2ClClCH2OHClH2ONaOH(2)CH2ClCH2Cl(CH3)2NHCH2CH2NCH3CH3Cl-(3)ClCH=CHCH2ClCH3COO-ClCH=CHCH2OCCH3O(4)H2O∆(CH3)2CCH=CH2Br(CH3)2CCH=CH2OH(CH3)2C=CHCH2OH+