防晒剂在化妆品中的应用及其相关法规

防晒剂在化妆品中的应用及其相关法规瞿欣2015年10月28日亚什兰集团，亚什兰特种添加剂，上海研发中心，中国上海2AshlandSpecialtyIngredients简介•阳光对皮肤的危害•消费者使用防晒霜的习惯防晒剂•防晒剂的定义和分类•防晒剂的法规限定•防晒剂关注热点测试•防晒产品的人体测试•防晒产品的体外测试法规•防晒法规的变化•SPF标识上限及UVA防护功效的比较报告内容3AshlandSpecialtyIngredients红外线55%可见光40%紫外线（UVA）4.9%紫外线（UVB）0.1%因地球纬度而不同因季节而不同因时间而不同阳光中的能量分布280-320nm320-400nm4AshlandSpecialtyIngredients阳光中的能量对皮肤的穿透性•辐射能量强度（波长更短）:UVBUVA•皮肤穿透:UVAUVB5AshlandSpecialtyIngredients阳光对皮肤的危害老化皱纹过敏晒伤皮肤癌6AshlandSpecialtyIngredients能量类型UVBUVA到达皮肤能量的大小高能量中等能量能量穿透皮肤的能力有限的显著的对皮肤的生理影响表皮(0.1毫米)真皮(1.0毫米)引起红斑引起色斑角质层受损引起光敏感活性氧自由基弹性蛋白，胶原蛋白受损UVA&UVB的对比7AshlandSpecialtyIngredients6475646659824949395237490102030405060708090FMHL15-5454YNW/YB/BYN消费者使用防晒霜的影响因素8AshlandSpecialtyIngredients消费者使用防晒霜的部位肩膀，脸，后背等部位是消费者使用防晒霜最多的部位。9AshlandSpecialtyIngredients紫外防晒剂是用于化妆品和药妆品中，涂抹在皮肤上，来吸收或者反射阳光中的紫外线，防止皮肤晒伤的化学物质。紫外防晒剂定义10AshlandSpecialtyIngredientsINCI缩写溶解性商品名紫外防护二氧化钛TiO2油UV-TITANM170(EMD)TIOVEIC-IPM(Croda)UVB水UV-TITANM212(EMD)TIOVEIC-CM(Croda)TEGO-SUNTDEC(Evonik)氧化锌ZnO油Creasperse-ZN40AF50(TheInnovation)HMZ50(Kobo)UVA&B水Z-COTE-CSA(BASF)Creasperse-ZN40VS50(TheInnovation)无机防晒剂分类11AshlandSpecialtyIngredients1•对氨基苯甲酸酯及其衍生物（Paraaminobenzoste）(PABA)anditsderivatives)(Escalol507)2•水杨酸酯及其衍生物（Salicylatesanditsderivatives）(Escalol587)3•肉桂酸酯类（Cinnamates）(Escalol557)4•二苯（甲）酮类（Benzophenones)(Escalol567/Escalol577)5•邻氨基苯甲酸酯（Anthranilate）6•二苯甲酰甲烷类（Dibenzoylmethanes）(Escalol517)7•樟脑类衍生物（CamphorDerivatives）8•其他(Escalol597)有机防晒剂分类12AshlandSpecialtyIngredients防晒剂关注热点•广谱防晒•光稳定性•植物防晒•防晒增效剂•等等•抗水性•抗毛巾摩擦•抗沙性•可见光，近红外线防晒13AshlandSpecialtyIngredientsINCI名USAN化学结构商品名缩写吸收峰ButylMethoxydibenzoylmethaneAvobenzoneEscalol517(Ashland)Parsol1785(Roche)Eusolex9020(Merck)UvinulBMBM(BASF)BMDBM357DisodiumphenylDibenzimidazoleTetrasulfonateBisdisulizoleDisodiumNeoHeliopanAP(symrise)DPDHDiethylaminoHydroxybenzoylHexylBenzoateUvinulAPlus(BASF)DHHB358UVA紫外防晒剂14AshlandSpecialtyIngredientsUVA&UVB紫外防晒剂INCI名USAN化学结构商品名缩写吸收峰Benzophenone-3OxbenzoneEscalol567(ASI)UvinulM40(BASF)NeoHeliopanBB(德威龙)BZP3(以色列)BP-3288/325Benzophenone-4SulisobenzoneEscalol577(ASI)UvinulMS40(BASF)BP-4288/325Bis-EthylhexyloxyphenolMethoxyphenolTriazineBemotrizinolEscalolS(ASI)TinsorbS(BASF)BEMT310/34015AshlandSpecialtyIngredients防晒霜的光稳定性INCI/USP名INCI/USPname化学结构ChemicalStructure商品名TradeName特性PropertiesButylMethoxydibenzoylmethaneUSP:Avobenzone(AVB)中文名：阿伏苯宗，丁基甲氧基二苯甲酰甲烷Escalol517(Ashland)Parsol1785(Roche)Eusolex9020(Merck)UvinulBMBM(BASF)FullUVAcoverageNoskinirritationMostwidelyusedUVunstableNeedstabilizersEthylhexylMethoxycinnamateUSP:Octinoxate(OMC)中文名：肉桂酸酯Escalol557(Ashland)Eusolex2292(Merck)UvinulMC80(BASF)MostwidelyusedUVBabsorberBis-EthylhexyloxyphenolMethoxyphenylTriazineUSP:Bemotrizinol(BMT)中文名：双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪EscalolS(Ashland)UVA/UVBcoverageUVstabilizerSPFboostingOilsoluble16AshlandSpecialtyIngredients酮式结构烯醇结构+hvhv阿伏苯宗光不稳定的途径阿伏苯宗肉桂酸酯+hvD.Dondi,A.Albinia,N.Serpone.,InteractionsbetweendifferentsolarUVB/UVAfilterscontainedincommercialsuncreamsandconsequentlossofUVprotection,Photochem.Photobio.Sci.,2006,5,835-843影响AVB光不稳定的因素(InfluenceFactors):溶剂(Solvents),乳化体系(Emulsiontypes),无机防晒剂(Inorganicfilters),其他紫外吸收剂(otherUVabsorbers).旋转异构体环化加成反应光降解17AshlandSpecialtyIngredients异构化振动松弛阿伏苯宗(AVB)分子吸收紫外光，从基态跃迁到单重激发态，产生荧光，部分分子会通过异构化，裂解，生成光化化合物的方式衰退。紫外吸收剂的能量跃迁基态(GroundState)单重激发态(SingletState)-shortlived无辐射弛豫RadiationlessDeactivation三重激发态(TripletState)-longlived磷光Phosphorescence荧光(Fluorescence)AVBBMTBMT(EscalolS)分子吸收紫外光，从基态跃迁到激发态。通过分子间异构化内部转化、振动弛豫的方式把能量以热的形式发散，不产生荧光。辐射弛豫RadiationDeactivation18AshlandSpecialtyIngredientsy=-905.56x+85.395R²=0.9908y=-63.49x+88.154R²=0.6548304050607080901000%1%2%3%4%5%6%光强度（Luminance）BMT浓度（Concentration，%W/W）线性(BMT)线性(368)y=-943.20x+84.245R²=0.9851y=-79.17x+86.349R²=0.8787304050607080900%1%2%3%4%5%6%光强度（Luminance）BMT浓度（Concentration，%W/W）线性(BMT)线性(368)**Ethylhexylpamitate(EHP)是作为阴性对照的惰性溶剂。（InerttoquenchAVBasnegativecontrol）*ModifiedmethodfromCraig’sarticle“ResearchPathwaystoPhotostableSunscreens”C&T,Vol.123,No.22,P49-60,2008荧光淬灭19AshlandSpecialtyIngredients荧光共振能量转移020000400006000080000290340390440BMTabsorptionAVBfluorescence•供体和受体的偶极子的相对方位。•供体的发射光谱与受体的吸收光谱有一定的重叠。•供体与受体之间距离合适。20AshlandSpecialtyIngredients极性溶剂可以减少阿伏苯宗通过Norrish-Type-I断裂产生的光降解CyclohexeneParaffinAlkylBenzoatesAlkyl–HydroxyalkylcarboxylatesEthanol光不稳定性光稳定性阿伏苯宗光稳定性–溶剂影响非极性溶剂极性溶剂21AshlandSpecialtyIngredients防晒霜的抗水性美国:如果在水中浸泡40分钟后，防晒霜仍然达到产品设计的防晒效果可以宣称“抗水性”。80分钟为“非常抗水性”。欧盟:COLIPA提议测试的抗水性（%WRR），来标示产品的“抗水性”。产品水中浸泡40分钟后，防晒效果大于50%可以宣称“抗水性”，大于80%可以宣称“非常抗水性”。22AshlandSpecialtyIngredients商品名中文名抗水功效DERMACRYL®79(AKZONOBEL)丙烯酸酯/对-辛基丙烯酰胺共聚物防晒配方中抗水成膜，并有抗摩擦功效EPITEX™66（DOW）丙烯酸类聚合物防晒配方中抗水成膜POLYDERMPPI-PE（ALZOInternationalInc）聚乙烯类化合物在防晒产品或口红中抗水成膜NULASTICSILMMA.D5（ALZOInternationalInc）聚乙烯交联聚合物防晒配方中抗水成膜LIXOREZ100（InolexChemicalCompany）乙二酸聚合物用于防晒产品的成膜聚合物，赋予产品防水、抗水性。BaycusanC1000(BAYER)聚氨酯分散体防晒产品的成膜聚合物，能够增效Escalol567和EscalolS的SPF值.AntaronWP-660/V216/V220（ASI）乙烯基吡咯烷酮烯烃类共聚物聚合物是一种新型的防水组合，防晒品中有效的成膜剂，并具有颜料分散作用。ADVANTAGE®APLUS（ASI）聚乙烯类聚合物成膜剂,可用在防晒产品中提供抗水,抗汗功效.抗水成膜高分子23AshlandSpecialtyIngredients防晒霜的抗毛巾摩擦，抗沙性人们在出汗，或水中活动以后，会使用毛巾擦拭涂有防晒霜的皮肤，防晒霜的抗毛巾摩擦性因