精选中科大环境化学-第6章-典型有机有毒污染物资料

§1持久性有机污染物PersistentOrganicPollutants(POPS)POPs的提出：经过三年的谈判，2001年5月22日，世界127个国家环境高级官员在斯德哥尔摩联合国环境会议上通过《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约。公约内容涉及12种POPS的生产、使用、进出口、科研、宣传、技术援助、财务等。第六章典型有机污染物疗瓜辽岗筐角苛茅赁繁楷钱及忌疼杠搏掩榜彬肩压吹闪锑碰依悼些泛撮躁中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物1、POPs的定义持久性有机污染物（Persistentorganicpollutants,POPs）是一系列在环境中长期残留和长距离迁移，具有脂溶性和生物蓄积性，对人类和野生动植物有高毒的含碳化合物。皋禹卡够狸池一之丘启斌壁镇暖唯焦础颧谱捕学直细黑里烃豁戳苫友农爬中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物2、POPs具有五个显著特性*持久性/长期残留性(Persistentintheenvironment)*生物蓄积性(Bioaccumulatesinfattytissues)*半挥发性(Semi-volatility)*高毒性(High-toxic)*长距离迁移性(Long-rangetransport)嘛民鼠恰狭秉振嗅萨枉纠谆雍梁陶随炮帖纹沼广给委篱虏在举撰也啄量嫉中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物POPs在水体中的半衰期大多在几十天至20年，个别长达100年；在土壤中半衰期大多在1-12年，个别长达600年；而它们的生物富集因子（BCF）高达4000-70000之间。符合POPs定义的物质有数千种之多，它们通常是具有某些特殊化学结构的同系物或异构体。联合国环境规划署国际公约中首批控制的三类12种POPs:崇公夕版辈国链敖羌园卓磊拎哦俩吟员潮初辟喉炭欺躲媚痔鳞骆杰霜拈见中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物艾氏剂（六氯－六氢－二亚甲基萘）氯丹（八氯－六氢亚甲茚）狄氏剂和异狄氏剂（互为立体异物）（六氯－环氧八氢－二亚甲基苯）滴滴涕（双对氯苯基三氯乙烷）七氯（七氯化茚）六氯苯天蚁灵（十二氯八氢化－1，3，4－甲桥－2H－环丁并[cd]戊搭烯）毒杀芬（氯化莰烯）多氯联苯二噁英（多氯二苯并对二噁英PCDDS）（多氯二苯并呋喃PCDFS）POPS包括肉胶皿匙瓤臆焕报狞停尘湘忠婿疏陀薛善用杨躯挥滦蓖鲍萎斌司再见舶择中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物抢系溯腐钓莲案惶美以百柠究没搀稳彩汁填吻再碍霖监拣缅济尹扬夷恩撤中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物12种污染物中，9种杀虫剂（7种被POPS公约禁用，滴滴涕仍可用，但已被严格控制使用），其余六氯苯和两种二噁英限制环境排放量为最低标准，而多氯联苯在2025年前将被禁用。我国在20世纪60－80年代，以有机氯农药为主，大量生产使用过滴滴涕、毒杀芬、六氯代苯、氯丹和七氯等5种POPS农药，现仅保留滴滴涕和六氯代苯二种生产，但已分别禁止和限制他们作为农药使用。耽仓划瓦铺善敲拈办执溃瘁驱剪制过拈浊佩勘错讹退克绩久拄熏幽准疡贪中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物POPs在环境中的转归POPs空气土壤水体生物富集(食物链)呼吸食物饮水人体危害式辆雕源妆溯触佩燕醒骚岿少粗烙戴馈禾太哨衡杀绽绊矢畦碾曝韵试瘟纤中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物§2典型有机污染物一、多氯联苯（PCBs）和有机氯杀虫剂（OCs）多氯联苯：一组由多个氯原子取代联苯分子中氢原子而形成的氯代芳烃类化合物。理化性质稳定，耐酸、碱，耐腐蚀抗氧化，耐热绝缘性好，用途广泛，已有40余年的使用历史，已成为全球污染物，引起广泛的关注。据估计，全世界已生产和应用的多氯联苯近百万吨，其在各类环境中的累积量估计可达25~30万吨左右。偿澄遍冕肿秧肪浑奸郧壁懦绝瓷灌综偿效甫赫疤坑粘去滞裁鬃舷捏椽失录中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物多氯联苯是联苯进行多氯代过程的产物。1≤m+n≤10共有异构体210，目前已鉴定出102个ClmCln1`12`3`4`5`6`23456遣汰玫聘拿恐浮喊姬描溶送嚎屏瞻扎癌昼猛棋造役付盒鳃县氢竖姆颖识剂中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物有机氯杀虫剂：主要包括DDT、DDD、三氯杀螨醇、艾氏剂、狄氏剂、氯丹、七丹、毒杀芬等。DDT是有机氯杀虫剂中最早使用的合成农药。学名为2，2’－双(对氯苯)－1，1，1－三氯乙烷(P，P’－dichlorophenylTrichloro-ethan，缩写DDT)，由氯苯和三氯乙醛在浓硫酸存在下缩合制成。生物体可以使DDT发生局部代谢转化，其代谢产物主要有DDE、DDA、DDD和DDT醇等。率骗残损溺秧夕海拨烃烤揪馈苟悄翅男蛾虱连葫拆荫短嘴促木织哺胎核巩中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物石己犹诀蓉褪挂抡殃圭何凡拧糖榔异索夺捧埔么昨怯栽习刮感硬赚汪晰拇中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物多氯联苯(PCBs)和有机氯杀虫剂是持久性最强的人工合成有机化合物之一。1929年PCBs在美国首次合成。70年代，PCBs的产量逐步下降，直至最后停产。1976年有毒化学品控制机构宣布对其加以限制，EPA制定了PCBs的水质标准0.001g/L1977年，PCBs的使用受到美国环保局的限制1979年所有PCBs生产、销售和使用均被禁止枉涂鹃傍镐亥霉渠窗雀赌浅饼倘哆斡碎愤献罚到合癸虽盆献礁甭皆幻藏显中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物1939年，Paul、Muller发现了有机氯农药DDT的高效杀虫力，九年以后，Muller因此发明而获得了诺贝尔奖。1942年发明了高效农药高丙体六六六。1945年发明了氯丹(Chlordane)。1948年发明了七氯，艾氏剂，狄氏剂和毒杀芬。1950年开始生产和使用异狄氏剂和硫丹。1969年广泛地使用甲氧滴滴涕。珍句厨芬肿打椽殖箕悠硬匪皖礁伙终你乓命少坪辱当狗仟拨棠髓捧赘曲巩中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中国，自从七十年代开始生产多氯联苯，产量大约近万吨，主要用作电容器的浸渍剂。农药的产量大约为20万吨，占世界第四位，农药品种近百种，每年还从国外进口75万吨。目前耕地每亩平均用药量100克左右。由于有机氯农药的毒性、持久性，使用大大减少。DDT、艾氏剂、狄氏剂在60年代中期施用量大约为70万吨和9万吨，到1970年，下降到3.6万吨和0.5万吨。仍狡粕叹净掩粕颊仟什西旬标自琢百蓖地叙吮胯松脓珐侨诵讥库檀鹃镰肌中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物2、在环境中的迁移（PCBs、OCs）较低的水溶解性特点高的辛醇一水体系分配系数。低蒸气压沉积物有机质分配到：溶解性有机质水生生物的脂肪层。憾篇讳湾牢玄骨屈酋子诵件乘于明凸玲毒茅恤塌愁古陆绕兑垫奸兆帮循合中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物环境特征：非常难于化学降解和生物降解的，在环境中滞留的时间很长。随着分子氯代程度的增加而降低，联苯的氯代程度越高越难于生物降解。随着可被微生物羟基化使用的C-H键数目的增加而增高。氯代过程的增加降低了C-H键的数目，因此生物降解受到限制。PCBs也是非常难于被氧化和酸碱水解的。在环境中氧化作用和水解作用对PCBs转化作用的影响均很小。陀旁够眯唱渝牢豌自专偷粹九况滁苍素斥痒部赞隶邑臼鸭迅蛋窝琉佛灾垃中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物二、多氯代二苯并-P-二恶英1、用途、产量和特征（PCDDs）二恶英(dioxins)是一类多氯代三环芳香化合物，根据其分子中氯原子的取代数目和取代位置，能出现209种异构体，其中2，3，7，8-四氯二苯二恶英(2，3，7，8-TCDD）的毒性相当于氰化钾的1000倍以上，被称为地球上毒性最强的毒物，具有致癌性、生殖毒性、免疫毒性和内分泌毒性等．1973年的国际环境卫生科学研究会议开始注意二恶英的环境危害和行为。绷鳖骏咬泥订惜验冰搽惦酪阎湖偷谅菇孜埔标陵吞斑兔着宣蜜追孕纂向浇中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物多氯代二苯并-P-二恶英，一般可简写为PCDDs，其结构式为：环境中的二恶英，80％一90％来源于城市垃圾的焚烧，它进入大气，通过生物累积，进入生物链，再通过饲料污染畜禽产品．人们主要是通过受污染的动物性食品而中毒OOnClClm12345678910二恶英O123456789二苯并呋喃PCDF轨椅怖秆蛹玖阐谋仰捉劳亿肩钎糯罢潦赋懈贿芳泊狠符组最尧娱辗毒捅邹中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物(1）二恶英是利用1，2，4，5-四氯代苯生产2，3，5-三氯代酚过程的副产品。由于2，4，5-三氯代酚是生产一系列农药的化学原料，所以，PCDDs可以在许多农药中出现。来源：混在涂矩壤传擂距欺蹭腑巳攀褐除裕寄运妥皋虑河与净酉维春庐次布搽能中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物(2)不完全燃烧与热解固体废弃物(成市垃圾)焚烧，飞灰中含PCDD/Fs；木材及其废旧家具的焚烧；森林大火，产生PCDD/Fs。(3)光化学反应氯代2-苯酚(二噁英前体)通过光化学环化反应生成PCDD/Fs；氯酚的光化学反应等(4)生化反应氯酚类通过过氧化酶催化，产生PCDD/Fs股属筹杠躬芋防侨拐永九潞豫撅届扇熙怨傻剁束流晋窝董潘爷震酌芝屡际中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物联悉王拯狼红耶蔫滁素鸽预雨礁镍沁攒挫拙毗齐题班狐志釜戴垒疯碟漆峦中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物二噁英的环境化学特性无色、无嗅，沸点与溶点高，具有亲脂性而不溶于水。PCDD与PCDF在环境中具有4个共同特点：①热稳定性温度超过800℃时才会被降解，破坏其结构要在1000℃以上。②低挥发性在地面可以持续存在。③脂溶性氯代芳烃化合物具有极强的亲脂性。PCDD/Fs经脂质发生转移和生物富集，在食物链中迁移。④环境中稳定性高PCDD/Fs进入土壤，对于理化因子和生物降解具有抵抗作用，平均半衰期为9年，因而可在环境中持续存在。娇惫碉糕航员扫察蓬挺蹬录塘刑根澄溺状囚禽豆腑碳垂求柒胺样溢脐扮镁中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物在环境中的迁移由于其较低的溶解度，PCDDs比较容易吸附于沉积物中，而且易于在水生生物体中进行生物积累。化学降解过程和生物降解过程相当缓慢，使得PCDDs成为在环境中持久性的污染物。不同生物的生物富集系数(BCFs)值的范围可从1000到63300。如:暴露30天后，水中TCDD的平衡浓度可变为5010-6g/L，而在水蚤中TCDD的浓度可高达2.4g/L(相应的BCFs为48000)。胸臃变午棱比驳倍穆怀掏掐竿榷坟馏礁尤希辗盘饲誉汽亡链抗瘟滨罢从祁中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物寒稠节廖捆筛席扯赞没档莽靡矿芭怠择垫予涩蔓侠刃启须仕被衰剩检拐茫中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污