深圳大学2014年高分子化学期末考试真题

深圳大学2014年高分子化学期末考试真题1.单体单元：聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。2.链接：聚合物中组成和结构相同的最小单位3.阳离子聚合：以阳离子作为活性中心的连锁聚合4.乳化剂：具有乳化作用的物质5.嵌段共聚物：聚合由较长的一种结构单元链段和其它结构单元链段结构，每链段由几百到几千个单元结构组成二、解答题6.为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到行对分子量高的聚合物？阳离子聚合时，如何控制聚合反应速率和聚合物相对分子量？答：因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应。向单体的链转移常数远大于自由基聚合的链转移常数大，为了减少链转移反应的发生，提高聚合物的分子量，所以阳离子反应一般需在低温下进行。7.体形缩聚时有哪些基本条件？平均官能度如何计算？答：体形缩聚的基本条件是至少有一单体含两个以上官能团，并且体系的平均官能度大于2。平均官能度的计算分两种情况：(1)反应的官能团物质的量相等，单体混合物的平均官能度定义为每一分子平均带有的基团数。åå=官能度Ni为fi的单体的分子数。(2)反应的官能团物质的量不等，平均官能度应以非过量基团数的2倍除以分子总数来求取。8.下列单体能不能进行自由聚合？说明原因？CH2=C(C4H6)不能---》取代基空间位阻太大CH3=CHOCOCH3能--》有共轭效应ClCH=CHCl不能--》结构对城，1，2双取代位阻太大CF2=CFCl能--》F原子半径小，Cl有弱吸电子效应9-说明竞聚率r1,r2的定义，指明理想共聚，交替共聚，恒比共聚时竞聚率数值的特征？答：均聚和共聚链增长速率常数之比定义为竞聚率。它表征两种单体的相对活性，反映了单体自身增长（均聚）和交叉增长（共聚）的快慢。r1=k11/k12，r2=k22/k21当r1r2=1时，可进行理想共聚；当r1＜1且r2＜1时，可进行有恒比点的共聚；当r1＜＜1，r2＜＜1，r1→0，r2→0或r1=r2=0时发生交替共聚。当r1=r2时恒比共聚。10.11-合成聚硅氧烷时，为什么选用八甲基硅氧烷（D4）做单体，碱做引发剂？如何控制聚硅氧烷的分子量？氯硅烷中Si-Cl键不稳定，易水解成硅醇，硅醇迅速缩聚成聚硅氧烷，但分子量不高，所以合成聚硅氧烷时选用八甲基硅氧烷（D4）做单体，碱做引发剂。加入（CH3）3SiCl做封端剂来控制分子量。12-塑料和树脂有无区别?工业上常遇到一些简化名称例如:“聚氯”、“聚乙”、“聚苯”、“聚碳”、“塑料王”、“电木”、“电玉”等,他们分别指何种聚合物？计算题苯乙烯(M1)和丁二烯(M2)在5ºC下进行乳液聚合反应，已知r1=0.64,r2=1.38，且苯乙烯和丁二烯的均聚速率常数分别为49L/(mol·s)和251L/(mol·s)，试计算：(1)共聚速率常数；（3分）(2)比较两单体及相应自由基的活性；（3分）(3)采取什么措施可使所得聚合物具有较均一的组成。（4分）（1）k12=k11/r1=49/0.64=76.56L/(C.s)，k21=k22/r2=25.1/1.38=18.19L/(mol.s)（2）1/r1为丁二烯单体的相对活性、1/r2为苯乙烯单体的相对活性。1/r1=1.561/r2=0.725说明丁二烯单体活性较苯乙烯单体活性大，又因为k12k22说明丁二烯自由基活性较苯乙烯自由基活性小。（3）欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加丁二烯单体，以保证原配比基本保持恒定。