有机化学练习题(大学)(十三)-卤代烃

1第五章卤代烃一选择题1．下列哪些特性与SN2反应符合?反应速率只取决于亲核试剂的浓度(I),亲核试剂从被置换基团的反面进攻(II),反应过程中键的形成和键的破裂同时发生(III)。.(A)I，II(B)II，III(C)全部符合(D)I，III2．SN1反应的特征是:生成碳正离子中间体(I),立体化学发生构型转化(II),反应速率受反应物浓度影响,与亲核试剂浓度无关(III),在亲核试剂的亲核性强时易发生(IV)。(A)I，II(B)III，IV(C)I，III(D)I，IV3．下列化合物进行SN1反应时,哪一个反应速率最快?4．在NaOH水溶液中,(CH3)3CX(I),(CH3)2CHX(II),CH3CH2CH2X(III),CH2=CHX(IV)各卤代烃的反应活性次序为:(A)IIIIIIIV(B)IIIIVIII(C)IVIIIIII(D)IIIIIIIV5．(CH3)3CBr与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是:(A)(CH3)3COCH2CH3(B)(CH3)2C=CH2(C)CH3CH=CHCH3(D)CH3CH2OCH2CH36．下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂?(A)CH3CHClCH2OH(B)CH3CH2CH2Br(C)HC≡CCH2Cl(D)CH3CONHCH2CH2Cl7．实验室合成格氏试剂时,除CH3I之外,最常用的卤代物是:(A)RI(B)RBr(C)RCl(D)RF8．实验室合成甲基格氏试剂,常用CH3MgI而不用CH3MgBr,原因是:(A)CH3I价廉(B)CH3Br太不活泼(C)CH3Br在常温下是气体,使用不便(D)CH3Br不9．合成格氏试剂一般在下列哪一溶剂中反应?(A)醇(B)醚(C)酯(D)石油醚10．用下列何种试剂还原卤代烃必须在无水介质中进行?(A)NaBH4(B)LiAlH4(C)Zn+HCl(D)HI11．下列四个卤代烃,R是相同的烃基,其中卤原子最容易成为负离子离去的是:(A)R─I(B)R─Br(C)R─Cl(D)R─F12．下列四个氯代烃,最容易发生SN2的是:(A)CH3CH2CH2CH2Cl(B)(CH3)2CHCH2Cl(C)CH3CH2CH(Cl)CH3(D)(CH3)3CCl13．用KOH/C2H5OH处理(CH3)2CHCHClCH2CH3,主要产物可能是：(A)反-4-甲基-2-戊烯(B)顺-4-甲基-2-戊烯(C)2-甲基-2-戊烯(D)反-2-甲基-2-戊烯14．下列描述SN2反应性质的说法,哪一项是错误的？(A)通常动力学上呈二级反应,对反应物和亲核试剂浓度各呈一级(B)进攻试剂亲核能力对反应速率有显著影响(C)反应物离去基离去能力对反应速率有显著影响(D)叔卤代烃比仲卤代烃反应快。15．哪一个氯代烃和AgNO3/EtOH反应最快？(A)CH3CH2CH2CH2Br(B)CH3CHCH2CHBrCH3(C)CH3CH2CBrCH3CH3(D)CH3CCH2BrCH3CH32CHClCH3(D)CH2CH3Cl(C)(B)CH2ClCH3CH2CH2Cl(A)216．下列化合物属于非质子极性溶剂的是:①DMF②i-PrOH③CCl4④DMSO(A)①②B)①③(C)①④(D)③④17．按SN2历程反应,下列化合物活性次序是：(A)①③②④(B)①④③②(C)④③①②(D)①③④②18．按SN1反应,下列化合物的反应活性顺序应是：(A)①②③④(B)①③②④(C)③①②④(D)③②①④19．按SN1反应，下列化合物的反应活性顺序应是：①苄溴②溴苯③1-苯基-1-溴乙烷④2-苯基-1-溴乙烷(A)③①④②(B)①②③④20．卤代烷在NaOH含水乙醇中反应,下面属于SN1历程的应是：①碱浓度增加,反应速率无明显变化②碱浓度增加,反应速率明显增加③增加溶剂含水量,反应速率加快④反应产物构型转化(A)①②(B)①④(C)②③(D)①③21．下列化合物发生消去反应活性顺序是：①(CH3)3C─Cl②(CH3)3C─Br③CH3CH2CH2Cl④CH3CH2CHClCH3(A)①②③④(B)②①④③22．选用一个合适的试剂鉴别下列化合物：CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2ICH3CH2C≡CH(A)吐伦试剂(B)溴水(C)高锰酸钾(D)卢卡氏试剂23．下面哪种RX易与格氏试剂发生偶联反应？24．下列化合物进行SN1水解反应速率最快的是:④③②①BrBrBrBr④③②①CH2ClClClCl(B)CH2CHCH2X(A)(CH3)2CHXX(C)CH3CH2X(D)H3CCl(A)(B)ClCH3(C)H3CClCH3CH3(D)Cl325．下面哪种因素对卤代物的SN2反应不利?(A)伯卤代烃(B)高浓度卤代烃(C)强亲核试剂(D)强极性溶剂26．旋光性的2-碘辛烷用NaI/丙酮处理后发生消旋化,你认为此过程是经过了什么机理?(A)SN1(B)SN2(C)E1(D)E2二．填空题1．化合物3-甲基-4-氯-5-溴庚烷的构造是什么?2．用CCS命名法,下面化合物名称是什么?3．4．5．6．7．8．9．10．11．12．13．14．三．合成题ClCBrCHCH2CH3ClCHClCH3+H2ONaHCO3?C2H5Br+Mg?Et2O(2)(1)ClCH2Cl?CO2H2OMg(3)CH3CHCH3CBr(CH3)2+(CH3)2CHONa(CH3)2CHOH??(1mol)CH3COCH3NaI+ClCH2CH2CHCH2CH3Cl?EtOHZn+CH3CHCH2CH2BrBr?NaHCO3H2ONBSEtONa-EtOHCl?EtOHEtONaCH3ClCH(CH3)2?EtOHEtONaCH3CH(CH3)2ClEtONaEtOH?CH3HCH3Br?EtOHEtONaHBrDH?HBr)2_(NaOEt/EtOH/BrBr41．如何完成下列转变?CH3CHBrCH3CH3CH2CH2Br2如何实现下列转变?CH3CH2CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHBrCH33如何实现下列转变？4．如何实现下列转变？5．用三个碳的化合物合成：6．如何实现下列转变？7．如何实现下列转变？8．如何完成下列转变?四．推结构1．化合物C7H15Br,用碱处理后得到混合物。经气相色谱分析及小心分离,知其中含有三种烯烃A,B,C。把它们分别进行催化加氢都得到2-甲基己烷。将A与B2H6作用后经H2O2/OH-处理,得到几乎全部都是醇D。用同样方法处理B和C,则得到D和E两种几乎等量的醇的异构体。试推出原化合物及A,B,C,D,E的结构。2．分子式为C7H11Br的化合物A,构型为R,在无过氧化物存在下,A和溴化氢反应生成异构体B(C7H12Br2)和C(C7H12Br2)。B具有光学活性,C没有光学活性。用1mol叔丁醇钾处理B,则又生成A,用1mol叔丁醇钾处理C得到A和它的对映体。A用叔丁醇钾处理得D(C7H10),D经臭氧化还原水解可得2mol甲醛和1mol的1,3-环戊二酮。试写出A,B,C,D的构型式或构造式。3．某卤代烃A分子式为C7H13Cl,A碱性水解可得化合物B(C7H14O),A在NaOH-EtOH溶液中加热生成C,C经臭氧氧化还原水解得到OHC(CH2)4COCH3。试推测A,B,C的结构。4．化合物A（C6H11Br）在KOH作用下生成B（C6H10）,B经臭氧氧化分解只得到一个直链的二醛F,B与Br2反应生成一对旋光异构体C、C＇,分子式为C6H10Br2,B与过酸反应生成D（C6H10O）,D酸性水解生成一对旋光异构体E、E＇。推测A,B,C,C',D,E,E＇,F的结构式。5．某化合物A(C6H13Br)先制成Grignard试剂,再与丙酮反应,水解得到2,4-二甲基-3-乙基-2-戊醇。A消去HBr得到两个异构体烯烃C6H12,主要产物为B。B与OsO4反应后用Na2SO3处理得到C;C与Pb(OAc)4反应得到一个醛D和一个酮E。试求A~E的结构。五．机理题1．预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。CH3CH2CH2ONa+(CH3)3CCl？2．预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。反-2-甲基环戊醇先用对甲苯磺酰氯处理,所得产物再用叔丁醇钾处理,只获得一个烯烃。3．为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。桥环化合物(A)和(B)几乎既不发生SN2,也不发生SN1反应。ClBrCH2CH2CH2BrCH2CHCH3OHClCH2OHBrBrBrCH3CH2CHCH2CH3CHCCHCH2ClOHClBrBr(A)(B)CCH2CHCHCH2BrCH354．试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩号表示单电子转移。5．试为下列反应建议合理的可能的分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩号表示单电子的转移)。6．试为下列反应建议合理的可能的分步的反应机理。CH3OCD2OCH3O-/CH3OHOCD2ClCH3CH(OH)CHCH2+CH3CHCHCH2OHOHCH3CHCHCH2ClCH3CH2CC6H5OHCH2BrAgNO3CH3CH2COCH2C6H5