精细化学品化学课件第06章-农药

第06章农药6.1农药概述农药：农药是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病虫草和其它有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其它天然物质的一种或几种物质的混合物及其制剂。一.农药的定义二.农药的分类（1）按防治对象分类杀虫剂杀菌剂防治对象杀螨剂杀线虫剂杀鼠剂除草剂①无机农药②有机农药③植物性农药④矿物性农药⑤微生物农药(2)按化学成分分类可分为(3)按化学结构分类有机氯有机氮有机磷有机硫有机硅酰胺有机金属氨基甲酸酯拟除虫菊酯苯氧羧酸(4)按作用方式分类(5)按毒理作用分类神经毒剂呼吸毒剂原生质毒剂物理性毒剂杀虫剂杀菌剂除草剂(6)按来源分类矿物源化学合成生物源三.农药的剂型（1）粉剂。粉剂不能对水喷雾。一般高浓度的粉剂用于拌种、制作毒饵或土壤处理用，低浓度的粉剂用作喷粉。（2）可湿性粉剂。在原药中加入一定量的湿润剂和填充剂，经机械加工成的粉末状物，可湿性粉剂可对水喷雾，一般不用做喷粉。因为它分散性能差，浓度高，易产生药害，价格也比粉剂高。（3）乳油。原药加入一定量的乳化剂和溶剂制成的透明状液体。乳油适于对水喷雾用，乳油是目前生产上应用最广的一种剂型。（4）颗粒剂。原药加入载体（粘土、煤渣等）制成的颗粒状，如3%呋喃丹颗粒剂，主要用于土壤处理，残效长，用药量少。（5）烟雾剂。原药加入燃料、氧化剂、消燃剂、引芯制成。一般用于防治温室大棚及仓库病虫害。胃毒作用是药剂通过害虫的口器和消化道进入虫体使害虫中毒死亡。触杀作用是害虫接触到药剂时，药剂通过虫体的表皮进入虫体内使害虫中毒死亡。内吸作用，是指不论将药剂施到作物的哪一部位上，如根、茎、叶、种子上，都能被作物吸收到体内，并随着植株体液的传导而输导到全株各个部位，传导到植株各部位的药量，足使为害这部位的害虫中毒死亡，而药剂又不妨碍作物生长发育。熏蒸作用是指杀虫剂呈气态或气溶胶经昆虫气门进入体内引起中毒。四.农药的杀毒作用机理五.农药的使用方法（1）喷雾用喷雾机械将药液喷洒到目标物上的方法。具有药效高、飘移性小和黏着性强等优点。（2）喷粉法：用喷粉机具将粉剂农药吹到目标物上的施药方法。具有工效高、不需要水等优点。但由于发生飘移、有效利用率低，对空气、土壤和水域等环境造成较高的污染。（3）土壤处理：将药剂施于地表面再耕翻入土，或用土壤注射器将药液注入植物根部土壤或播后苗前土壤表面药剂处理防除杂草等均属于土壤处理。（4）拌种用一定量的药粉或药液与种子均匀混合的方法称拌种；主要用于防治地下害虫和种子传播的病虫害。（5）毒谷、毒饵：用胃毒剂与麦、鲜草、瘪谷等害虫或老鼠喜吃的食物混拌制成毒饵，撒于地面或害鼠通道，防治地面活动的害虫、害鼠。（6）熏蒸法：将熏蒸剂放置于密闭条件下，得用其挥发性防治害虫的一种方法。（7）熏烟法：将烟剂在密闭的条件下（如大棚）暗火点燃防治病害的一种方法。这种方法经济、对环境污染小，对作物污染小，近年来被广泛应用。六.农药的安全使用1.农药的毒性：指农药对人畜及有益生物的毒害作用，按中毒的性质分为毒性急性毒性：一次口服、皮肤接触或通过呼吸道吸入一定剂量的农药，在短时间内即出现中毒症状，甚至相继起死亡的毒性。表现有头晕、恶心、呕吐、抽畜、昏迷甚至死亡。亚急性毒性：即在较长时间内经常接触、吸入或食物中带有某种农药，最后导致人、畜姓与急性中毒类似的症状。一般3-6个月。慢性毒性：农药被人畜长期少量地摄食，造成体内的积累，就会引起慢性中毒。表现为致畸、致癌、致突变。2.农药的药害(1)概念：指对因为使用不当或农药理化性质的原因引起施药后作物产生不良反应的现象。(2)分类按药害产生的快慢可分为急性药害：指在喷药后很快（几小时或几天内）出现药害的现象。如表现为药斑，叶片焦枯、变色，根系发育不良，落叶、落花、落果慢性药害：喷药后缓慢出现药害的现象。表现为植株生长受到抵制，生长缓慢，植株矮小，开花结果延迟，落花落果增多。(3)药害产生的原因a、药剂方面：无机农药易产生药害，有机合成农药药害小；同类药剂中，水溶性越大，发生药害的可能性越大；悬浮性差，易产生药害；含有杂质易产生药害；药剂颗粒大、搅拌不均匀易产生药害。b、植物方面：不同作物，同一作物的不同品种或不同生育时期对农药的反应也有差异；植物的形态结构与抗药性也有关系。c、环境条件：高温、阳光充足易产生药害，雨天和湿度大的情况下也容易产生药害。d、用药方法：药剂品种要正确选择。不随意增大药剂浓度，不随意缩短两次施药间隔时间，要合理的混用药剂。3.避免农药对天敌的伤害a、尽量使用药剂的有效低尝试目的是把虫口数量控制在经济损失允许水平之下，而不是彻底消灭。b、选择合适的施药时期施药时间要量错过天敌大发生时期。c、选择合适的施药方法如棉蚜防治进用茎部涂抹的方法比喷雾减少对天敌的杀伤。4.农药的合理安全使用a、合理用药提高药效（1）根据病虫害及寄主特点选择药剂和剂型（2）根据病虫害特点适时用药（3）正确掌握农药的使用方法和用药量（4）合理轮换使用农药（5）科学复配和混合用药b、安全用药防止药害和毒害（1）防止植物产生药害（2）防止农药对有益生物的毒害（3）防止对人畜的毒性表中国各时期各类食品中DDT残留水平比较(μg·kg-1)品名1973-19781990年1992年谷类24.400.961.82蔬菜16.205.593.10水果19.002.6820.45禽畜肉类868.30227.5324.40水产类1227.40118.9729.45蛋类406.1040.5128.28乳类23.802.772.77表食品中DDT残留限量标准国家品名最高残留限量（μg·kg-1）以色列家禽脂5美国家禽无限值，以5mg/kg为干预水平德国鸡肉1（脂肪）英国鸡肉1鸡肝0.1泰国家禽肉1（脂肪）禽杂碎1（脂肪）续表食品中DDT残留限量标准(μg•kg-1)国家品名最高残留量品名最高残留量荷兰茶0.2鱼肝2可可产品0.5(脂肪)其他水产品0.5肉1野和农禽1乳0.04其他动物油脂1蛋0.1其他食品0.05鳗1续表食品中DDT残留限量标准(μg·kg-1)国家品名残留限量国家品名残留限量波兰柑橘0.05波兰马铃薯0.05其他水果0.05茶0.1谷物0.05蔬菜0.05蛋0.1CAC胡萝卜0.2啤洒花0.05谷类0.1肉及制品1.0蛋0.1乳及制品0.04乳0.02肉(畜)5(脂肪)杀虫剂：用来防治农、林、卫生、粮食等方面害虫的药剂。6.2杀虫剂种类杀虫剂杀螨剂杀菌剂除草剂杀鼠剂植物生长调节剂总计需求量增长量133400—67847.59%651002.84%4960010.31%231-17.08%1888.796.54%2570002.76%种类杀虫剂杀螨剂杀菌剂除草剂杀鼠剂植物生长调节剂总计需求量增长量140100-3.24%1060015.84%76000—780007.15%928.420.64%3102.45.61%298200—2002年我国农药需求量2008年我国农药需求量R1O烷氧基CH3O-C2H5O-或R2O胺基NH2-苯(氧)基苯氧硫甲基异丙硫基C3H7S-nC3H7S-R3：强酸性基-CH=CCl2，直接连P原子一.化学结构、理化性状OH3CSO6.2.1有机磷杀虫剂（OP)⑴磷酸酯类：如久效磷、磷胺、敌敌畏⑵一硫代磷酸酯：硫逐型，如对硫磷、甲基对硫磷、杀螟松；硫赶型，氧化乐果⑶二硫代磷酸酯：乐果、马拉硫磷、甲拌磷(3911)⑷膦酸酯类：如敌百虫；硫代膦酸酯：如苯硫磷等。ROROPOOR'ROROPSOR'ROROPOSR'ROROPSSR'ROROPO(S)R'（5）（硫代）焦磷酸酯：特普、硫特普ROROPO(S)OPO(S)OR'OR'（6）（硫代）磷酰胺类：如甲胺磷、乙酰甲胺磷等。ROR'O(S)PO(S)NH2（7）不对称结构：如丙溴磷、甲丙硫磷（8）杂环类硫代磷酸酯：如三唑磷（1,2,4-三唑）、毒死蜱（吡啶类）、甲基硫环磷（二硫戊烯）OPRORS(S)OR'OPNNCSSNPONNS(C2H5O)2二.理化性状⑴外观固体易重结晶，液体重结晶会分解⑵熔点：与纯度有关乐果纯品51-52℃工业品41-43℃杂质气味颜色状态乐果工业品硫醇味黄棕油状纯品樟脑味白色结晶⑶蒸气压：与熏蒸作用有关DDVP1.2×10-2(mm/Hg柱)有熏蒸作用39118.4×10-416053.78×10-5敌百虫7.8×10-6乐果8.5×10-6⑷溶解度：多数难溶于水，有些水溶性较大，如敌百虫、甲胺磷、乐果与选择溶剂有关与加工剂型有关无有一定熏蒸作用敌百虫（154g/L水）晶体，可溶性粉剂E605（24mg/L水，25℃）与有机溶剂互溶25%EC亚胺硫磷甲苯二氯甲烷水（25mg/L）25%WP溶解度与内吸有关内吸磷水溶性60ppm异内吸磷水溶性2000ppm易渗入植物溶解度低，25%EC㈠磷酸酯及膦酸酯类Ⅰ代表性品种：⒈敌敌畏（DDVP,dichlorvos）⒉敌百虫（trichlorphon）PhosphatephosphonateROROR'POOROROR'POCH3OCH3OP-O-CH=CCl2OOP-CH-CCl3CH3OCH3OOH三.主要品种DDVP：(dichlorvos)蒸气压高，稳定性差，遇水分解（水分含量＜0.1%），热稳定，具熏蒸、胃毒、触杀作用，击倒力强，残效期短，中等毒性。剂型：80%EC50%EC使用方法：大田熏杀红铃虫：80%EC50g/亩飞虱：80%EC150g/亩细土30斤，稻田无水撒施仓库熏蒸水：3-5斤细土：50斤2-3次／代敌百虫（trichlorphon)（1）特点：溶解性：强水溶性154g/L（25℃），90％晶体，易溶于三氯甲烷、醇类、苯、乙醚和丙酮等有机溶剂，难溶于石油醚及四氯化碳。稳定性：在中性弱酸性溶液中较稳定，在碱性液中可脱去一分子氯化氢，进行分子重排，转化为毒性更强的敌敌畏。作用方式：强胃毒作用，触杀作用较弱，对半翅目蝽蟓类有特效。（2）毒性高效低毒，在高等动物体内可迅速水解排出体外。大白鼠口服LD50=560-630mg/kg，经皮LD502000mg/kg。（3）防治对象高效广谱性杀虫剂，对鳞、双、鞘翅目害虫有特效，可防治粮、棉、油、菜、卫生害虫。（4）主要剂型：90%以上的敌百虫原粉；2.5%、6%粉剂及畜用敌百虫制剂；25%油剂；80%、85%可溶性粉等。（5）使用方法喷雾使用90%敌百虫原药+水1000-2000倍，可防多种作物上的多种害虫。拌种：90%原药0.5斤+水10斤+小麦种子100斤，防地下害虫；毒饵：90%原药1∶10诱杀地老虎和蝼蛄等。在常用浓度下不易发生药害。高粱对其极敏感，某些品种的大豆，玉米及苹果的曙光，元帅等品种在生长前期对此药也敏感。Ⅱ高毒品种：2007年1月1日我国全面禁用列入“PIC”名单的5种高毒农药：甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺预先通知同意（PriorInformedConsent）程序：是指对禁止或严格限制的农药和危险化学品，出口国必须事先征得进口国同意后才能向其出口。⒈久效磷（monocrotophos，E型，80%）⒉磷胺（phosphamidon，Z型，70%）久效磷与水能互溶，易溶于乙醇、丙酮、苯等，具内吸、触杀、胃毒作用，持效期（1－2周）高毒：口服LD50：8－23mg/kg，经皮：354mg/kg，迟发性神经毒性，鸟、水生生物、虾高毒剂型：40%、50%EC磷胺（phosphamidon，Z型，70%）理化性质：原药含70%顺式异构体，30%反式异构体。水溶液不稳定，在中性和弱碱性溶液中缓慢水解，在碱性溶液及高温下迅速分解。能与所有的非碱性农药混用。生物活性：强内吸，兼有触杀胃毒作用。高毒，口服毒性高，经皮毒性低。（二）一硫代磷酸酯（phosphorothionate）⒈高毒品种低毒化系列药剂毒性mg/kg残效杀虫作用对硫磷3.6～13.03～5