物理化学课后习题第五章答案

第五章化学平衡5.1在某恒定的温度和压力下，取molno1的A(g)进行如下化学反应若，试证明，当反应进度时，系统的吉布斯函数G值为最小，这时A,B间达化学平衡。5.3一定条件下，Ag与H2S可能发生下列反应：2Ag(s)+H2S(g)Ag2S(s)+H2(g)25℃，100kPa下将Ag置于体积比为10：1的H2与H2S的混合气体中。（1）Ag是否会发生腐蚀而生成Ag2S？（2）混合气体中气体的体积分数为多少时，Ag不会腐蚀生成Ag2S？解：（1）设H2和H2S的起始量分别为10mol和1mol，H2S的解离度为α，则2Ag(s)+H2S(g)Ag2S(s)+H2(g)11003.99210ln15.298314.810)56.3326.40(ln113molkJmolkJJRTGGpmrmr所以，Ag会发生腐蚀。（2）设H2S气体的体积分数为y，若想要Ag不腐蚀，那么必须满足0lnpmrmrJRTGG即3107.6lnpJRT又有yyJp1得0628.0)(2SHy5.4已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下：求下列反应的。解：所给反应=2×(2)－(1)，因此θmrθ.mrθmrGΔGΔGΔ122=，－12212)()ln(ln2lnKKKKRTKRTKRT5.5在一个抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫，若它们之间没有发生反应，则在375.3K时的分压分别为47.836kPa和44.786kPa。将容器保持在375.3K，经一定时间后，总压力减少至86.096kPa，且维持不变。求下列反应的Kθ。解：反应各组分物料衡算如下因此，5.9在真空的容器中放入固态的NH4HS，于25℃下分解为NH3(g)与H2S(g)，平衡时容器内的压力为66.66kPa。（1）当放入NH4HS时容器内已有39.99kPa的H2S(g)，求平衡时容器中的压力。（2）容器内原有6.666kPa的NH3(g)，问需加多大压力的H2S，才能形成NH4HS解：反应的化学计量式如下5.11已知下列数据（298.15K）：解：22222)CO(NH2HNO21C])[CO(NHmolkJ51.333mol631.66)]kJ(285.83)(200393.51[2211mfmrHH1111molKJ67.456molKJ130.68)]2191.6205.14215.74[104.6＋＋＋－（mrS])[CO(NHmolkJ35.197mol45667)]kJ.0(298.15333.51[2211mfmrmrmrGSTHG－(s))CO(NHO(g)H(g)2NH(g)CO2223211mol1.44kJmolkJ]394.3616.5)(2228.57)(197.35[）－（－－－mrG5605801529831481000441.K....RTGKlnmr＝－－－5.13已知25时，AgCl(s)，水溶液中Ag+，Cl-的分别为5.19已知下列数据5.225.23