络合滴定习题课5.10

络合滴定法习题课3.不经具体计算，如何通过络合物MLn的各βi值和络合剂的浓度[L]来估计溶液中络合剂的主要存在型体？解：nnonnnMnLLLLLnCMLn][][][][1][][221[MLi]=δiCM溶液中络合物主要存在型体由它的分布分数δi决定，只要那种型体的βi[L]i值大，总浓度一定时，分布分数大的型体为主要存在。4、已知乙酰丙酮（L）与Al3＋络合物的累积常数lgβ1～lgβ3分别为8.6,15.5和21.3，AlL3为主要型体时的pL范围是多少？[AlL]与[AlL2]相等时的pL为多少？pL为10.0时铝的主要型体又是什么？15、在含有Ni2+-NH3络合物的溶液中，若Ni(NH3)42+的浓度10倍于Ni(NH3)32+的浓度，问此体系中游离氨的浓度[NH3]等于多少？Ni(NH3)62+配离子的lgβ1-lgβ6分别为:2.80；5.04；6.77；7.96；8.71；8.74。2224434043233330330.19334[()][]10[()][][]1010/0.65/NiNiCNiNHNHNiNHCNHNHmolLmolL20、.以NH3-NH4+缓冲剂控制锌溶液的pH=10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应，（1）计算[NH3]=0.10mol/L,[CN-]=1.0×10-3mol/L时的αZn和logK’ZnY值。（2）若cY=cZn=0.02000mol/L,求计量点时游离Zn2+的浓度[Zn2+]等于多少？3ZnY()31416.74YY234ZnNH)132333435.10-44.70ZnN)4ZpH=lgK=16.50lg2.4Zn-NH~Zn-Ni10lglg()=0.451[NH][NH][NH][NH]101[CN]10ZnOHZnH2.274.617.019.06（（C解：查表得10时，的累积形成常数为10,10,10,10；的为3nNH)ZnN)()5.104.702.45.25Y2101010210lg'lglglg16.55.250.4510.80ZnOHZnYZnYZnKK（（C,26.40211.655.251(2)'(lg')21(2.0010.80)6.402[']10[]10/10ZnspZnYZnpZnsppCKZnZnmolL24．在pH=2.0时，用20.00mL0.02000mol/LEDTA标准溶液滴定20.00mL2.0×10-2mol/LFe3+。问当EDTA加入19.98mL,20.00mL和40.00mL时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化？35(1)19.98mlEDTA20.0019.98[']0.02/20.0019.981.010/'5FemolLmolLpFe加入时3+3+FespFesp(2)20.00mLC=0.01mol/LpH2.0lglg()13.51lg25.1lg'lglg111.591'(lg')6.802YYFeYFeYFeYYFeYHKKKpFepCK当加入时达到滴定反应计量点查表知时FeYFe3Y312311.59Y(3)20.02mLEDTAV20'=lg'-lg=11.59-lg=8.59V-V20.02-20(4)40mLEDTA40-20C=0.02000/6.6710/40+20[]0.01[']/3.8610/C'6.671010FeYFeYpFeKmolLmolLFeYFemolLmolLK加入，加入过量59.11)00.20/00.20(l59.11g25.在一定条件下，用0.01000mol/LEDTA滴定20.00mL,1.0×10-2mol/L金属离子M。已知此时反应是完全的，在加入19.98~20.02mL时的pM值改变1个单位，计算MY络和物的K'MY.61(1)19.98mlEDTA20.0019.98[M]0.010/20.0019.985.010/M'5.30molLmolLp加入时’M2Y219.30(2)20.02mLEDTAV20'=lg'-lg=lg'-lgV-V20.02-20lg'3.019.98~20.02mLEDTApM'-'=lg'3.0-5.30=1.00lg'=9.30'=10MYMYMMYMYMYMYpMKKKpMpMKKK加入，加入时的值改变了一个单位26铬蓝黑R的酸解离常数Ka1=10-7.3,Ka2=10-13.5,它与镁络合物的稳定常数KMgIn=107.6。（1）计算PH=10.0时的pMgt;(2)以0.02000mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Mg2+,计算终点误差；（3）与例6-6的结果相比，选择那种指示剂更为合适？28．在pH=5.0时，用0.002000mol/LEDTA滴定0.0020mol/LPb2+采用（1）HAC-NaAc缓冲剂，终点时CHAc+CAc-=0.31mol/L；(2)总浓度与上相同的六亚甲基四胺-HCI缓冲剂（不与Pb2+络和）分别控制溶液的酸度，选用二甲酚橙为指示剂，计算两种情况时的终点误差，并讨论为什么终点误差不同。已知Pb2+-Ac-络和物的累积形成常数lgβ1=1.9,logβ2=3.3；pH=5.0时，lgK'Pb-XO=7.0。31浓度均为2.0×10-2mol/L的Th4+、La3+混合溶液，欲用0.02000mol/LEDTA分别滴定，试问（1）有无可能分步滴定？（2）若在PH=3.0时滴定Th4+，能否直接准确滴定？（3）滴定Th4+后，是否有可能滴定La3+？讨论滴定La3+的适宜的酸度范围，已知La（OH)3的Ksp=10-18.8。（4）滴定La3+时选择何种指示剂较为适宜？为什么？已知PH≦2.5时La3+不与二甲酚橙显色。