碱性高锰酸钾法测定化学需氧量

33化学需氧量33.1碱性高锰酸钾法33.1.1适用范围和应用领域本法适用于大洋和近岸海水及河口水化学需氧量的测定。33.1.2方法原理在碱性加热条件下，用已知量并且是过量的高锰酸钾，氧化海水中的需氧物质。然后在硫酸酸性条件下，用碘化钾还原过量的高锰酸钾和二氧化锰，所生成的游离碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。33.1.3试剂及其配制除非另有说明，所用试剂均为分析纯，所用水均为蒸馏水或等效纯水。33.1.3.1氢氧化钠溶液：称取250g氢氧化钠(NaOH)，溶于1000mL水中，盛于聚乙烯瓶中。33.1.3.2硫酸溶液：1+3。在搅拌下，将1体积浓硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/mL)慢慢加入3体积水中，趁热滴加高锰酸钾溶液(33.1.3.5)，至溶液略呈微红色不褪为止，盛于试剂瓶中。33.1.3.3碘酸钾标准溶液：c(1/6KIO3)=0.0100mol/L称取3.567g碘酸钾(KIO3，优级纯，预先在120℃烘2h，置于干燥器中冷却)溶于水中，全量移入1000mL棕色量瓶中，稀释至标线，混匀。置于阴暗处，有效期为1个月，此溶液为0.100mol/L。使用时稀释10倍，即得0.0100mol/L碘酸钾标准溶液。33.1.3.4硫代硫酸钠标准溶液：c(Na2S2O3·5H2O)=0.01mol/L称取25g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，用刚煮沸冷却的水溶解，加入约2g碳酸钠，移入棕色试剂瓶中，稀释至10L，混匀。置于阴凉处。浓度的标定：移取10.00mL碘酸钾标准溶液(33.1.3.3)，沿壁流入碘量瓶中，用少量水冲洗瓶壁，加入0.5g碘化钾(33.1.3.7)，沿壁注入1.0mL硫酸溶液(33.1.3.2)，塞好瓶塞，轻荡混匀，加少许水封口，在暗处放置2min。轻轻旋开瓶塞，沿壁加入50mL水，在不断振摇下，用硫代硫酸钠溶液(33.1.3.4)滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液(33.1.3.6)，继续滴定至溶液蓝色刚褪去为止。重复标定，至两次滴定读数差小于0.05mL为止。按式(64)计算其浓度：322322OSNa00.01000.10)OSNa(Vc(64)式中：cNa2S2O3——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；VNa2S2O3——硫代硫酸钠标准溶液体积，mL。33.1.3.5高锰酸钾溶液:c(1/5KMnO4)=0.01mol/L。称取3.2g高锰酸钾(KMnO4)，溶于200mL水中，加热煮沸10min，冷却，移入棕色试剂瓶中，稀释至10L，混匀。放置7d左右，用玻璃砂芯漏斗过滤。33.1.3.6淀粉溶液：5g/L。称取1g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入100mL煮沸的水，混匀，继续煮至透明。冷却后加入1mL乙酸，稀释至200mL，盛于试剂瓶中。33.1.3.7碘化钾(KI)33.1.4仪器及设备——溶解氧滴定管：25mL；——定量加液器：5mL；——移液管:2,10mL；——碘量瓶：250mL；——具塞三角烧瓶；250mL；——试剂瓶：500mL，棕色瓶2500，10000mL，聚乙烯瓶1000mL；——量筒：100，500，1000mL；——滴瓶：125mL；——玻璃砂芯漏斗：G4；——定时钟或秒表；——电磁搅拌器：转速可调至140~150r/min；——玻璃磁转子：直径约3~5mm，长25mm；——双联打气球；——圆型电热板：1000W；——一般实验室常备仪器和设备。33.1.5分析步骤33.1.5.1取100mL水样于250mL锥形瓶中(测平行双样，若有机物含量高，可少取水样，加蒸馏水稀释至100mL)。加入1mL氢氧化钠溶液(33.1.3.1)混匀，加10.00mL高锰钾溶液(33.1.3.5)，混匀。33.1.5.2于电热板上加热至沸，准确煮沸10min(从冒出第一个气泡时开始计时)。然后迅速冷却到室温。33.1.5.3用定量加液器加入5mL硫酸溶液(33.1.3.2)，加0.5g碘化钾(33.1.3.7)，混匀，在暗处放置5min。在不断振摇或电磁搅拌下，用已标定的硫代硫酸钠标准溶液(33.1.3.4)滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液(33.1.3.6)，继续滴至蓝色刚退去为止，记下滴定数V1。两平行双样滴定读数相差不超过0.10mL。另取100mL重蒸馏水代替水样，按步骤33.1.5.1~33.1.5.3测定分析空白滴定值V2。33.1.6记录与计算a)将滴定管读数(V1、V2)记入化学需氧量分析记录表32中。b)按式(65)计算化学需氧量(COD)：00010.8)(COD12VVVc………………………(65)式中：c——硫代硫酸钠的浓度，mol/L；V2——分析空白值滴定消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL；V1——滴定样品时硫代硫酸钠的体积，mL；V——取水样体积，mL;COD——水样的化学需氧量，mg/L-O。33.1.7精密度和准确度33.1.8注意事项33.1.8.1水样加热完毕，应冷却至室温，再加入硫酸和碘化钾，否则游离碘挥发而造成误差。33.1.8.2化学需氧量的测定是在一定反应条件试验的结果，是一个相对值，所以测定时应严格控制条件，如试剂的用量、加入试剂的次序、加热时间及加热温度的高低，加热前溶液的总体积等都必须保持一致。33.1.8.3用于制备碘酸钾标准溶液的纯水和玻璃器皿须经煮沸处理，否则碘酸钾溶液易分解。表33水样品化学需氧量分析记录(碱性高锰酸钾法)海区调查船采样日期：年月日第页分析日期：年月日共页分析者计算者校对者序号站号层次m瓶号时间(日，时，分)Na2S2O3液V，mLVVb化学需氧量mg/L采样分析12平均1234567891011121314151617181920备注取样：100mL空白Vb检出限：测定标定f=f=