络合物的磁化率测定---复旦大学精品课程

化学系基础实验中心络合物的磁化率测定——MagneticSusceptibilityofComplexCompound目的要求实验原理实验方法实验步骤数据处理思考题掌握古埃（Gouy）磁天平测定物质磁化率的基本原理和实验方法。通过对一些络合物的磁化率测定，推算其未成对电子数，判断这些分子的配键类型。目的要求实验原理在外磁场作用下，物质会被磁化产生附加磁感应强度，则物质内部的磁感应强度为B=B0+B’=μ0H+B’化学上常用质量磁化率χm或摩尔磁化率χM来表示物质的磁性质χm=χ/ρχM=M·χm=M·χ/ρ物质的原子、分子或离子在外磁场作用下的磁化现象存在三种情况：逆磁性顺磁性铁磁性摩尔顺磁磁化率χμ与分子磁矩μm关系可由居里定律表示：χμ=Lμm2μ0/3kT=C/T对于顺磁性物质而言，由于χμ》|χ0|，可以近似的把χμ当作χM，即χM=χ0+Lμm2μ0/3kT≈Lμm2μ0/3kTμm与未成对电子数n的关系为Bmμ2nnμ求得n值后可以进一步判断有关络合物分子的配键类型。例如，Fe2+离子在自由离子状态下的外层电子结构为3d64s04p0，如果其配合物为电价络合物，则外层电子组态为Fe2+在自由离子状态下的外层电子组态如果其配合物为共价络合物，则外层电子组态为Fe2+外层电子组态重排示意图实验方法古埃（Gouy）磁天平示意图?SNdHH0古埃（Gouy）磁天平工作原理示意图H物质的摩尔磁化率为以莫尔氏盐【(NH4)SO4·FeSO4·6H2O】为标准物质进行间接测量，求得上式中H，莫尔氏盐的χM与热力学温度T关系式为：实验步骤1.启动磁天平2.磁场两极中心处磁场强度H的测定：用已知的莫尔氏盐标定对应于特定励磁电流值的磁场强度值①取一支清洁、干燥的空样品管，悬挂在天平一端的挂钩上，使样品管的底部在磁极中心连线上。准确称量空样品管。然后将励磁电流电源接通，依次称量电流在2.0A，3.0A时的空样品管。接着将电流调至3.5A，然后减小电流，再依次称量电流在3.0A，2.0A时的空样品管。将励磁电流降为零时，断开电源开关，再称量一次空样品管。由此可求出样品质量m0及电流在2.0A，3.0A时的△m0(应重复一次取平均值)。②取下样品管，装入莫尔氏盐（在装填时要不断将样品管底部敲击木垫，使样品粉末填实），直到样品高度约18cm为止。准确测量样品高度h，测量电流为零时莫尔氏盐的质量mB及2.0A，3.0A时的△mB的平均值。测定完毕，将样品管中的莫尔氏盐样品导入回收瓶，然后洗净样品管、干燥备用。3.测定FeSO4·7H2O、K4Fe(CN)6·3H2O、K3Fe(CN)6和CuSO4·5H2O的摩尔磁化率重复上述②的实验步骤分别测定样品的摩尔磁化率数据处理1.由莫尔氏盐的磁化率和实验数据，计算各特定励磁电流相应的磁场强度值。2.由样品的实验数据，分别计算和讨论在励磁电流为2.0A，3.0A时的χm、µm以及未成对电子数n。3.根据未成对电子数，讨论样品中Fe2+（或Cu2+）的最外层电子结构及由此构成的配键类型。思考题1.简述用古埃磁天平法测定磁化率的基本原理。2.本实验中为什么样品装填高度要求在18cm左右?3.在不同的励磁电流下测定的样品摩尔磁化率是否相同?为什么?实验结果若有不同应如何解释?4.从摩尔磁化率如何计算分子内未成对电子数及判断其配键类型?