高效液相色谱法测定己二酸的纯度

第15卷第1期1999年3月辽阳石油化工高等专科学校学报JournalofLiaoyangPetroehemiealCollegeVol.15No.1Mareh1999高效液相色谱法测定己二酸的纯度刘向光(辽阳石油化工高等专科学校,辽阳111003)摘要应用高效液相色语法,采用昨极性健合硅胶固定相,以醋酸盐缓冲溶液为流动相,铜离子为反离子,在uv一240nm下,浏定了己二酸的纯度.考查了流动相中的甲醉含量、铜离子浓度和pH值的影响.己二酸回收率为97.29~102.3。%,变异系数小于0.98%.该方法与气相色谱法相比,有样品不需预处理、分析速度快等优点.关键词色谱法;己二酸;浏定;纯度中图分类号0658己二酸是一种很重要的有机化工原料,既可用作生产己二胺、尼龙一66、己二酸醋类增塑剂、塑料、涂料、医药、香料固定剂等化工产品的原料,又可用于其他有机合成〔,〕,己二酸的工业生产通常以苯为原料经加氢制得环己烷,再经二步氧化制得粗己二酸,最后经活性炭脱色、重结晶、分离、干燥生产出己二酸〔幻.传统测定己二酸的方法有化学酸碱滴定法和气相色谱法.化学方法采用氢氧化钠为滴定剂,因其会与样品中所有酸性物质反应,所以容易引起误差.气相色谱法需对样品醋化处理后才能进样分析,操作繁琐,费时费力.离子对色谱法是适用于可解离化合物的液相色谱法之一以Cu2+为反离子分析二元梭酸是一种新的尝试〔3〕.本文以Cu2+为反离子、C一18反相键合硅胶色谱柱、紫外吸收检测器,对己二酸样品进行了定量测定,结果准确,方便快速.经蒸馏;己二酸标样为分析纯;被测己二酸由辽七公司提供.1.2色谱条件色谱柱:PaekColumnZorbax一ODS4.6mmx15omm;柱温:室温;检测器:uv一24onm;流动相:HAC一NaA。缓冲溶液,pH~5.。,含甲醇2%,CuZ+浓度为6X10一4mol/L;流速:0.80mL/min;进样量6拌L.1.3实验方法将样品准确称量,用一定体积的甲醇溶解,用微量进样器进样,记录谱图,打印峰面积,用邻苯二甲酸作内标物,内标法计算己二酸的百分含量.2结果与讨论1实验部分Ll仪器与试剂仪器:LC一4A岛津高效液相色谱仪,日本岛津公司;CQ一250超声波清洗器,上海超声波仪器厂.试剂:无水甲醇、冰乙酸、无水乙酸钠、硫酸铜,均为分析纯;邻苯二甲酸为色谱纯;去离子水2.1固定相的选择样品是可解离的有机酸,采用反相色谱体系,即固定相为非极性,流动相是比固定相极性更强的溶剂体系,因此选用了非极性的十八烷基键合硅胶柱.2.2流动相的选择以HAc一NaA。缓冲溶液控制色谱体系的pH值和铜离子络合物的形成,并加入合适的有机改性剂,以改善络合物在流动相中的溶解和在固定相上的分配.2.2.1流动相pH值收稿日期:1998一11一131999年(总第48期)刘向光:高效液相色谱法测定己二酸的纯度流动相pH值增加有利于酸性组分电离并形成铜络合物,使色谱保留值增加,检测灵敏度提高.对于己二酸样品,pH~5.0时,出峰较为理想.2.2.2有机改性剂实验中分别以乙醇、乙酸乙醋、二氧六环、甲醇、丙酮、乙睛、四氢吠喃作有机改性剂,结果以甲醇作改性剂出峰情况最好,提高甲醇含量,可降低溶质保留值,提高分析速度,但同时灵敏度会略有下降.2.2.3CuZ+浓度实验表明,较低浓度时,增加Cu2+浓度可提高灵敏度;当CuZ+浓度超过6xl。一魂mol/L时,增加Cu2+浓度使检测灵敏度下降.2.3流动相的脱气高效液相色谱的流动相在使用前必须进行脱气,这是因为溶解的空气对色谱分析会产生以下方面的不利影响〔4,:(l)液体注入时,在泵头产生气蚀现象;(2)由于流动相中气体浓度的变化,会改变背景吸收;(3)只需压力降至足够低,原来空气饱和的流动相很可能成为过饱和液体,随之而来的就是在检测池内或柱内形成气泡,导致背景吸收的增加或基线不稳定;(4)溶解的气体(特别是02)会与固定相、溶质发生化学反应,使一些不稳定的样品分解.流动相的脱气方法有多种,如真空法、煮沸法、超声波振荡法以及鼓泡法,现采用超声波振荡法脱气、脱气时间为2一3小时.2.4定性与定量分析定性分析采用标准样保留值对照法.在以Cu2+为反离子的色谱体系下,杂质不出峰,见图1.工作中只需测定己二酸的纯度,故采用内标法定量,通过对现有标样的选择,确定以邻苯二甲酸为目标物,定量结果见表1.表1定t分析结果(n~5)样品编号己二酸纯度/%标准偏差/%变异系数/%196.300.4101490.040.420.4790.670.560.6290.840.430.4790.090.840.9398.910.300.3094.640.460.4995.970.940.98991.650.530.582.5合成样的测定结果及回收率为验证所建立方法的准确性,对己二酸标样采用参杂的方法配制了6个不同含量的合成样品,在选定的操作条件下,进行定量测定,并计算回收率,见表2.平均回收率为99.20%.表2合成样品的测定结果及回收率样品编号理论值/%测定值/%回收率/%197.8795.7597.8397.7998.0098.3095.90100.52产00以9口只†O乙潇任…今‘‘了矛OJQ口O口OJ97.7495.0990.7386.5490.2188.53102.30一匕叹U2.6检则器波长与组分响应值的关系组分的响应值A(峰面积)与检测器波长的关系见图2.从图中可见,己二酸与铜离子形成的络合物波长在22。一26onm之间有较强的紫外吸收,在波长24onm处有最大吸收.200220240260波长/nm2803001.溶剂峰2.己二酸峰图l己二酸样品色谱图图2己二酸络合物的紫外吸收光谱·32·辽阳石油化工高等专科学校学报第15卷第1期参考文献化学工业部科学技术情报研究所.世界精细化工产品技术经济手册.北京:化学工业部科学技术情报研究出版社1988.168中华人民共和国专业标准委员会.ZBG17003一86.精己二酸.北京:中国标准出版社,1986达世碌,徐伟,韩红岩等.二元梭酸一铜络合物的紫外检测高效液相色谱分析.分析化学,1996,24(7):777~781孙兆林,杨兵.RPLC二元流动相组成的模拟计算.石油化工高等学校学报,1”1,4(3):1一4DeterminationofthePurityofAdiPieAeidbyHighPerformaneeLiquidChromatograPhyLiuXiangguang(Lia卿angPetrochemicalCollege,Lia妙ang111003)AbstraetAHPLCmethodhasbeendeveloPedfordeterminationofadiPieaeid.ThesamPlewasseparatedinaZorbax一。滋eolumnbyusinganHAe一NaAebuffersolutionasmobilephasewithde-teetionat240nm.TheinflueneeofthemobilePhaseeomPosition,eoPPerionandpHvalueonthereten-tionanddeteetionsensitivityofsoluteswasinvestigated.Theresultshaveshownthatthereeoveriesforadipi。aeidwere97.29%~102.3%andRSDwere0.98%.Theadvantagesofthismethodincom-parisonwithgasehromatographyarethatthesampleneedn’tbePretreatedandanalysistime15short-er。KeywordsChromatography;Adipieaeid;Determination;PurityN一l催化剂在吉化投用由北京化工研究院和奥达石化新技术开发中心研制的间歇本体聚丙烯专用N一l催化剂,前不久在全国最大的间歇本体聚丙烯装置—吉化公司长松化工厂5万吨/年装置上正式投用.N一l催化剂活性高,对原料中水、二氧化碳等有害杂质适应能力强,生产操作稳定,单釜生产周期短,三剂用量少,活化剂用量减少了20%以上,给电子体DDS用量减少一半左右.在不增加任何投资、不改变任何工艺条件和操作方法的情况下,使用N一皿催化剂,每吨聚丙烯成本可下降20元.用N一l催化剂生产的聚丙烯粉料质量好,抗老化性能强,单丝强度高,除可用作扁丝料外,还为开发纺丝料、土工布料、烟丝束料、被絮料等高附加值专用料开辟了广阔的前景.【本刊摘】