水质-硝基苯类化合物的测定-液液萃取-固相萃取-气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ648-2013代替GB13194-91水质硝基苯类化合物的测定液液萃取/固相萃取-气相色谱法Waterquality--Determinationofnitroaromaticsbygaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-06-03发布2013-09-01实施环境保护部发布I目次前言...............................................................................................................................................I1适用范围...................................................................................................................................12规范性引用文件.......................................................................................................................13方法原理...................................................................................................................................14干扰及消除...............................................................................................................................15试剂和材料...............................................................................................................................16仪器和设备...............................................................................................................................27样品...........................................................................................................................................38分析步骤...................................................................................................................................49结果计算与表示.......................................................................................................................510精密度和准确度.......................................................................................................................611质量保证和质量控制...............................................................................................................712废弃物的处理...........................................................................................................................713注意事项...................................................................................................................................7附录A(规范性附录)方法检出限和测定下限............................................................................8附录B(资料性附录)方法精密度和准确度................................................................................9I前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中硝基苯类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中硝基苯类化合物的液液萃取和固相萃取气相色谱法。本标准是对《水质硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、二硝基甲苯的测定气相色谱法》（GB13194-91）的修订。本标准首次发布于1991年，原起草单位为武汉市环境监测中心站。本次为第一次修订。本次修订的主要内容为：——将标准名称修改为《水质硝基苯类化合物的测定液液萃取/固相萃取-气相色谱法》。——增加了硝基苯类化合物的测定种类。——扩大了方法适用范围，增加了对生活污水和海水的测定。——增加了固相萃取的样品制备方法。——将分析用色谱柱由填充柱改为毛细柱，并对色谱分析条件进行了相应的改变。——液液萃取溶剂由苯改为甲苯。——修改了硝基苯类化合物的定量方法。——修改了方法检出限。——补充了质量保证和质量控制条款。自本标准实施之日起，《水质硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、二硝基甲苯的测定气相色谱法》（GB13194-91）废止。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：天津市环境监测中心，环境保护部环境标准研究所。本标准验证单位：国家环境保护恶臭污染控制重点实验室、沈阳市环境监测中心站、农业部环境保护科研监测所、天津市塘沽区环境保护监测站、天津市东丽区环境保护监测站和天津市大港区环境保护监测站。本标准由环境保护部于2013年6月3日批准。本标准自2013年9月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质硝基苯类化合物的测定液液萃取/固相萃取-气相色谱法1适用范围本标准规定了水中15种硝基苯类化合物的液液萃取和固相萃取气相色谱测定方法。15种硝基苯类化合物包括硝基苯、对-硝基甲苯、间-硝基甲苯、邻-硝基甲苯、对-硝基氯苯、间-硝基氯苯、邻-硝基氯苯、对-二硝基苯、间-二硝基苯、邻-二硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,6-二硝基甲苯、3,4-二硝基甲苯、2,4-二硝基氯苯、2,4,6-三硝基甲苯。本标准适用于地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中硝基苯类化合物的测定。液液萃取法取样量为200ml，方法检出限为0.017μg/L~0.22μg/L；固相萃取法取样量为1.0L时，方法检出限为0.0032μg/L~0.048μg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378海洋监测规范HJ/T164地下水环境监测技术规范HJ/T91地表水和污水监测技术规范3方法原理液液萃取：用一定量的甲苯萃取水中硝基苯类化合物，萃取液经脱水、净化后进行色谱分析。固相萃取：使用固相萃取柱或萃取盘吸附富集水中硝基苯类化合物，用正己烷/丙酮洗脱，洗脱液经脱水、定容后进行色谱分析。萃取液注入气相色谱仪中，用石英毛细管柱将目标化合物分离，用电子捕获检测器测定，保留时间定性，外标法定量。4干扰及消除4.1水样中可能共存的有机氯农药（六六六、DDT）、卤代烃、氯苯等有机化合物在电子捕获检测器上虽有响应，在该方法中因保留时间的不同，对方法无明显干扰。4.2水中可能共存其他含卤素或氮等在电子捕获检测器上有响应的有机物可能干扰测定，选择极性差别较大的两种毛细柱分别分离测定，则可在很大程度上减小定性误差。4.3对于背景干扰复杂的样品也可使用气相色谱质谱法进行定性测定。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，试验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。5.1正己烷(C6H14)：色谱纯。25.2丙酮(C3H6O)：色谱纯。5.3甲醇(CH4O)：色谱纯。5.4甲苯(C7H8)：色谱纯。5.5无水硫酸钠（Na2SO4）：在450℃的烘箱中烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，装入瓶中，于干燥器中保存。5.6盐酸（HCl）：ρ(HCl)=1.19g/ml。5.7氢氧化钠(NaOH)。5.8硝基苯类化合物标准物质：纯度均不小于98%。包括硝基苯、对-硝基甲苯、间-硝基甲苯、邻-硝基甲苯、对-硝基氯苯、间-硝基氯苯、邻-硝基氯苯、对-二硝基苯、间-二硝基苯、邻-二硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,6-二硝基甲苯、3,4-二硝基甲苯、2,4-二硝基氯苯、2,4,6-三硝基甲苯标准物质。5.9硝基苯类标准贮备液：ρ=10.0mg/ml。准确称取每种硝基苯类化合物标准物（5.8）各250mg，精确到0.1mg，分别放入25.0ml棕色容量瓶中，用少量甲苯（5.4）助溶，加正己烷（5.1）至刻度，作为硝基苯类标准贮备液，在4℃条件下可保存一年。也可购买市售有证标准溶液。5.10硝基苯类标准使用液：硝基苯和硝基甲苯ρ=200mg/L；硝基氯苯、二硝基甲苯、二硝基氯苯和三硝基甲苯ρ=20.0mg/L。分别准确移取硝基苯和硝基甲苯标准储备液（5.9）各200μl，硝基氯苯、二硝基甲苯、二硝基氯苯和三硝基甲苯标准储备液（5.9）各20.0μl，于10.0ml棕色容量瓶中，用正己烷定容，混匀，配制成混合标准使用液，该溶液在4℃条件下可保存半年。5.11固相萃取柱洗脱溶液：3+1（V/V）正己烷/丙酮混合溶液。5.12盐酸溶液：1+1（V/V）。5.13氢氧化钠溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。取4g氢氧化钠（5.7）溶于少量水中，稀释至1000ml。5.14固相萃取吸附剂：60~80目，基体材料为聚苯乙烯-二乙烯基苯球形高分子共聚物。例如：HLB或GDX502。在索氏提取器中依次经丙酮、正己烷、甲醇各抽提6h，然后在100℃的烘箱中烘干，转移至干燥器中冷却至室温，贮存于带有磨口玻璃塞或带内衬聚四氟乙烯垫的螺旋盖玻璃瓶容器中。5.15硅镁型吸附剂：层析用，60~80目，购买677℃活化的产品，贮存于带有磨口玻璃塞或带内衬聚四氟乙烯垫的螺旋盖玻璃瓶容器中。硅镁型吸附剂的活化：将硅镁型吸附剂放入大的瓷坩埚中并摊开，瓷坩埚上部覆盖铝箔，将坩埚放入烘箱中，130℃恒温干燥16h，然后将硅镁型吸附剂放置在干燥器中冷却至室温后，装入密封的玻璃瓶中待用。5.16载气：氮气，纯度不小于99.999%。6仪器和设备6.1气相色谱仪，具有程序升温功能和电子捕获检测器（ECD）。6.2固相萃取装置。36.3索氏提取器。6.4马弗炉。6.5烘箱。6.6干燥器。6.7精密天平：感量为0.1mg。6.8色谱柱1：柱长为60m、内径为0.32mm、膜厚为1.0μm的熔融石英