有机化合物鉴别、分离.

有机化合物鉴别、分离鉴别的解题技巧1、总原则：根据有机物的不同性质确定其含有什么官能团，从而鉴别出各类有机化合物。（有特征反应的先鉴别）有机物鉴别的主要依据各类有机物化学性质不同现象不同判断有机物含有的官能团确定有机物类别或具体物质与不同特定试剂的反应2、具备条件：反应现象明显，易于观察。即：有颜色变化，或有沉淀产生，或有气体生成等。方法简便、可靠、时间较短。反应具有特征性，干扰小。解好这类试题就需要各类化合物的鉴别方法进行较为详尽的总结，以便应用。•1、烷烃烷烃不易与酸、碱、氧化剂、还原剂反应•2、环烷烃：三元环使溴红棕色褪色，四元环以上不使溴褪色，环烷烃不使KMnO4褪色。•3、烯烃：使KMnO4紫色褪色。使Br2/CCl4红棕色褪色。注意共轭二烯烃的特征反应。•4、炔烃：使紫色的KMnO4褪色。使Br2/Cl4红棕色褪色。端炔与[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)2]+作用生成沉淀。（白色）or（砖红色）•5、芳烃：与浓H2SO4加热溶解•6、卤代烃：与AgNO3/乙醇作用，生成AgX沉淀，可鉴别不同类型卤代烃。•7、醇：(1)与金属Na作用，放出气体，可鉴别醇。(2)与K2CrO7/H2SO4作用，溶液颜色由橙色变为绿色，可鉴别伯醇或仲醇(叔醇不反应)。(3)与Lucas试剂（浓HCl/无水ZnCl2）作用，伯醇室温不反应，仲醇几分钟后出现混浊，叔醇立即混浊、分层。可用于鉴别六个碳原子以下醇。•8、酚(1)与FeCl3溶液显色反应，可鉴别酚或烯醇结构化合物。(2)与Br2/H2O作用，生成白色沉淀，可鉴别苯酚。•9、醚溶解于浓酸，生成钅羊盐。(4)与I2/OH-作用，生成碘仿，可鉴别乙醇或甲基仲醇。•10、醛和酮(1)与羰基试剂作用生成沉淀。(2)与饱和NaHSO3作用生成白色沉淀，可鉴别醛、甲基脂肪酮或八碳以下的环酮。(3)与I2/OH-作用，生成碘仿，可鉴别乙醛或甲基酮。(4)与Tollens试剂—[Ag(NH3)2]+作用，生成银镜，可鉴别醛。(5)与Fehling试剂(Cu2+/OH-)作用，生成砖红色沉淀，可鉴别脂肪醛。•11、羧酸(1)与NaHCO3或Na2CO3作用，放出气体，可鉴别羧酸。(2)与Tollens试剂—[Ag(NH3)2]+作用，生成银镜，可鉴别甲酸。(3)与KMnO4/H+作用，使紫色褪色，可鉴别甲酸或草酸。5(COOH)2+2KMnO4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O•13、酰胺与NaOH加热，放出NH3↑，可鉴别酰胺。•14、尿素固体加热生成二缩脲，放出NH3↑。二缩脲与稀CuSO4/NaOH溶液作用，生成蓝紫色，可鉴别含两个以上酰胺键的化合物。2(NH2)2CO=NH2CONHCONH2+NH3•15、胺(1)兴斯堡反应：与苯磺酰氯//NaOH作用，产物伯胺→溶解、仲胺→白色沉淀，叔胺不反应，仍为油状物，可鉴别伯、仲、叔胺。(2)与亚硝酸（NaNO2/HCl）作用：伯胺放出N2、仲胺生成黄色油状物、脂肪叔胺溶解、芳香叔胺生成绿色固体。•16、糖(1)Molish反应：糖与α-萘酚/酒精，浓H2SO4作用，生成紫色环，可鉴别糖类。(氨基糖除外)样品+浓H2SO4+α-萘酚→界面产生紫色环(2)Seliwanoff(谢里瓦诺夫)反应：酮糖与间苯二酚的浓盐酸溶液一起加热，生成红色溶液。(3)氧化反应：A.与[Ag(NH3)2]+作用，生成银镜(或与斐林试剂作用生成砖红色沉淀)。B.Br2/H2O：红棕色褪色。(醛糖)(4)成脎反应：单糖与过量的苯肼作用，生成黄色沉淀—糖脎。(5)与碘溶液反应：与I2/KI溶液作用，直链淀粉呈蓝色，支链淀粉呈紫红色。•17、α-氨基酸、蛋白质(1)与水合茚三酮作用，显蓝紫色，可鉴别α-氨基酸、多肽、蛋白质。(2)二缩脲反应：蛋白质与新配制的碱性硫酸铜溶液反应，呈紫色。(3)黄蛋白反应：蛋白质中含有苯环的氨基酸，遇浓硝酸发生硝化反应，生成黄色硝基化合物。(4)Millon反应：蛋白质中酪氨酸的酚基遇到硝酸汞的硝酸溶液，首先生成白色沉淀，加热后酚基与汞形成红色化合物。氨基酸的特殊显色反应氨基酸反应名称试剂颜色精氨酸坂口(Sakaguchi)反应α萘酚+次氯酸钠碱性液红色酪氨酸米伦(millon)反应硝酸汞溶于亚硝酸，加热红色酚试剂(Folin-ciocalteau)反应磷钨钼酸蓝色黄色蛋白反应浓硝酸煮沸黄色色氨酸吲哚(Ehrlich)反应对-二甲氨基苯甲醛溶于浓盐酸蓝色乙醛酸(Hopkins-Cole)反应乙醛酸+浓硫酸紫色半胱氨酸硝普盐试验亚硝基铁氰化钠溶于氨水红色Sullivan反应1,2-萘醌-4-磺酸钠+亚硫酸钠红色组氨酸Pauly反应重氮苯磺酸在碱性溶液中红色鉴别一组有机物的方法可以用文字叙述，也可以列表或图示表示。•例题1.用简单化学方法鉴别下列化合物：苯酚、苯甲醛、丙醛、苯乙酮、苄醇、1-苯基乙醇•[解](1)文字叙述法：将上述六种化合物分别加入FeCl3溶液，显紫色的为苯酚。分别取剩余的五种化合物加入2,4-二硝基苯肼，生成黄色沉淀的是苯甲醛、丙醛、苯乙酮(第一组)；不生成黄色沉淀的是苄醇、1-苯基乙醇(第二组)。•分取第一组三种样品，加入托伦试剂，水浴加热，无银镜生成的为苯乙酮，有银镜生成的为苯甲醛、丙醛。再取后两种化合物，分别加入斐林试剂，水浴加热，有砖红色Cu2O沉淀生成的为丙醛，无砖红色沉淀生成的是苯甲醛。•分取第二组两种样品，加入碘液和氢氧化钠溶液，水浴加热，有黄色CHI3沉淀生成的是1-苯基乙醇，不生成黄色沉淀的是苄醇。•显然，这种表示方法比较繁琐例2.鉴别下列有机物①2-甲基丁烷②3-甲基-1-丁炔③3-甲基-1-丁烯有机物试剂①②③硝酸银的氨溶液（-）（+）白色↓（-）溴水的四氯化碳溶液（-）（+）红棕色褪去例3.鉴别下列八种有机物：A.氯代正丁烷B.溴代正丁烷C.碘代正丁烷D.苄氯E.环己烷F.环己烯M.苯N.甲苯鉴别试剂：①硝酸银的乙醇溶液②浓硫酸③溴水的四氯化碳溶液④高锰酸钾溶液八种有机物有白色↓为D有淡黄色↓为B有黄色↓为C无明显现象的为其它无明显现象的为剩下的有白色↓为A褪色的为F、N不褪色的为E、M褪色的为F不褪色的为N分层的为E不分层的为M加①水浴加热加④加②水浴加热加③练习：1.用简单化学方法分别鉴别下列各组化合物：(A)(B)(C)(D)苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚(E)苯酚、苯甲醛、丙醛、苯乙酮、苄醇、1-苯基乙醇(F)葡萄糖、果糖、蔗糖二、有机混合物的分离、提纯1.有机混合物的分离有机混合物分离的一般原则是：(1)根据混合物各组分溶解度不同进行分离；(2)根据混合物各组分的化学性质不同进行分离；(3)根据混合物各组分的挥发性不同进行分离；[例]试分离硝基苯、苯胺和苯酚的混合物。C6H5NO2C6H5NH2C6H5OHNaOH/H2O乙醚水层(C6H5ONa)乙醚层(C6H5NO2C6H5NH2)水层(C6H5ONa)乙醚层(C6H5NO2C6H5NH2)dil.HCl分去水层C6H5OHdil.HCl水层乙醚层(C6H5NO2)(C6H5NH2·HCl)NaOH/H2O分去水层C6H5NH2蒸出乙醚C6H5NO22.有机混合物的提纯与分离不同的是混合物中只有含量较高的组分是所需要的其它物质视为杂质，弃之不要。其方法通常是采取用化学方法使杂质发生化学反应而易于除去。[例]在乙酸正丁酯的合成中，反应后溶液中含有乙酸、正丁醇、乙酸正丁酯、硫酸和水，如何得到纯的乙酸正丁酯。H2O洗水层有机层水层乙酸、正丁醇、乙酸正丁酯、硫酸和水(部分乙酸、硫酸和水)饱和(无机盐)有机层(上层)(正丁醇、乙酸正丁酯)Na2CO3饱和CaCl2水层(下层)(正丁醇水溶液)有机层(上层)水层(下层)(正丁醇水溶液)无水MgSO4过滤滤渣(水合MgSO4)滤液蒸馏乙酸正丁酯练习：1.分离下列各组化合物：(A)苯酚、邻羟基苯甲酸、邻氯甲苯、苯甲醛(B)丁胺、硝基丁烷、2-甲基-2-硝基丙烷(C)N,N-二甲基苯胺、苯酚、对甲基苯酚2.提纯下列各组化合物：(A)二乙胺中含有少量的乙胺和三乙胺(B)三乙胺中含有少量的乙胺和二乙胺(C)苯中含有少量噻吩(D)吡啶中含有少量六氢吡啶混合物NaOH溶液水层有机层CO2有机层水层H+OHOHCOOH有机层NaHSO3溶液固体CH3ClH+;分出油层CHONaOH+H2O水相油相苯甲酸钠苯酚钠苯胺甲苯CO2水相有机相钠苯甲酸苯酚HCl苯甲酸HCl油相水相甲苯苯胺盐NaOH苯胺