合成甲基苯丙胺路线简介

甲基苯丙胺的主要原料之一的麻黄起源和使用的都很早。作为传统中药，麻黄已经在中国使用了上千年之久。在1885年，作为麻黄主体成分的活性生物碱，麻黄碱被成功提取出来。1887年，罗马尼亚化学家Edeleano在德国柏林首次合成了麻黄素的类似物苯丙胺（amphetamine）。同年，日本化学家长井长义（NagaiNagayoshi）也从麻黄素中结晶提取出了苯丙胺（也有宣称是1883年），最早曾用于治疗肥胖症，因其可以保持头脑清醒并抑制食欲（至今治疗肥胖症的药物中也有苯胺类药物）。1919年（也有说1917年），日本化学家A.Ogata首次合成甲基苯丙胺，主要用于治疗哮喘和鼻炎。第二次世界大战期间，日本侵略者曾给士兵服用甲基苯丙胺，目的是提高战斗力。德国军队在炎北的北非沙漠也曾使用甲基苯丙胺，以增强军队持久作战的能力。1940年，甲基苯丙胺在日本市场销售，1945年，确定甲基苯丙胺可滥用成瘾，1951年，日本开始对甲基苯丙胺进行管制，1971年，甲基苯丙胺开始受国际管制。甲基苯丙胺又称N-甲基-1-苯基-丙烷-2-胺，化学名为1-甲氨基-2-苯基丙烷，甲基苯丙胺只比麻黄碱少了一个氧原子而已，所以又称“去氧麻黄碱”，属苯丙胺系列中效力强大的兴奋剂的一种。化学结构上麻黄碱与甲基苯丙胺是同门兄弟，麻黄碱结构比甲基苯丙胺结构多一个羟基。甲基苯丙胺为含有氨基的有机化合物，氨基为一极性基团。甲基苯丙胺是具有苯环和烷胺侧链化学结构的中枢神经兴奋性药物。甲基苯丙胺，从化学构型上来讲，甲基苯丙胺具有不对称碳原子，甲基苯丙胺分子中具有一个不对称碳原子，即手性碳原子，因此，甲基苯丙胺具有左旋和右旋之分，故有一对对映异构体-左旋甲基苯丙胺／右旋甲基苯丙胺，左旋和右旋互为对映异构体，它们的构型不同，互为镜像关系，有旋光性。两者的旋光数值相等，旋光方向相反，但两者的构造式相同，若将等量(等摩尔)的左旋和右旋混合，他们对偏振光的作用互相抵消，没有旋光性，旋光性消失，成为外消旋体，这种甲基苯丙胺就成为外消旋甲基苯丙胺。甲基苯丙胺属于苯丙胺类化合物，苯丙胺类物质因含有不对称碳原子而具有光学性，其D型（右旋）和L型（左旋）具有不同的药理和毒理作用。D型主要作用于中枢神经系统，属控制药物，而L型主要作用于心血管系统，多用于医疗。D-MAMP（右旋）在体内不发生消旋化。由于是甲基苯丙胺的右旋构型，故名为右旋甲基苯丙胺。其对精神方面的影响是左旋脱氧麻黄碱的5至6倍。在精神方面的作用上，右旋的R(+)构型是左旋的S(-)构型的5倍。甲基苯丙胺常用的是右旋体盐酸盐。甲基苯丙胺合成主要是以麻黄素和伪麻黄素为原料，将这两种物质中的羟基还原氢化，就可得到不同光学异构体的甲基苯丙胺。麻黄碱是合成甲基苯丙胺兴奋剂的结构相似的主要前体原料。早期合成一般用麻黄素还原法，现今多采用全化学合成法，制备工艺较为简单，有“厨房技术”之称。最通常的方式为Emde法，在红磷催化下,用氢碘酸(HI)还原麻黄碱(或伪麻黄碱)加热回流,得到甲基苯丙胺。随着世界各国对甲基苯丙胺和前体打击的日益加强，20世纪90年代初期，冰开始“登陆”中国大陆，其部分原因在于中国西北盛产可以提炼麻黄碱的麻黄草。在我国，主要用麻黄碱脱氧而得，故又称去氧麻黄碱。但随着世界各国对麻黄素管制越来越严格，制作者已经很难直接获得这种原料。开始用重金收买一批专业人员使得生产工艺技术qq2681708947的研究和应用在1998年至2000年间取得重大突破，化学合成方法开始被广泛应用。据统计可能的合成方法超过了80种。在制造甲基苯丙胺的初期，制作的生产流程较为简单，生产设备也因陋就简，基本上停留在手工作坊阶段。而且制作场所几乎全建在农村，这主要是因为制作过程中会产生具有强烈刺激性气味的有毒气体，这样制作工厂建在农村相对不易被发现。在此阶段制造出来的甲基苯丙胺一般来说纯度不高，所含杂质较多，吸食起来不太舒服，销量受到一定的影响。20世纪80年代中期以后，一些制作分子便将制作工厂转移到正规的化工厂中，实现制作生产的大型化和成批化。这样，不仅提高了甲基苯丙胺的产量，可以成批、上吨地生产，而且也提高了甲基苯丙胺的质量和纯度，外观、口感更好，更容易使人接受。但制作规模的大型化也使得制作目标大，污染大，制作周期长，易被发现。为了逃避打击，降低一次性投入，缩短制作周期，提高出货频率，不再拘泥于现代工厂制作模式，而是重新转向小型化制作，并开始转向城市生产，借助城市复杂的环境实现制作场所的掩护。实验室、家庭作坊式制作开始增多。已经破获了一些在出租屋和普通住宅区制造甲基苯丙胺的案件，制作分子所使用的制作设备都是一般化工厂均可配备的设备甚至一些日常生活用品，这说明想要在家庭内部完成甲基苯丙胺生产在技术上难度不大。当然，这种合成出的产品纯度相对较低，口感略差，但于使用并无太大影响。当下的趋势主要是化学合成法，其基本思路都是用合法的化学原材料合成所需的原材料麻黄素或类麻黄素，从而解决制做原料受到打击、限制的问题，实现了制作材料由天然原料向化工原料的转变，这就是所谓非法制造原料的“前移”问题。另一个日渐普遍的方法是使用Birch还原法，用一次性锂电池中的金属锂替代金属钠（金属钠较难获得）。Birch还原法是极其危险的，因为碱金属和无水液氨都有极高的反应性。而且当加入反应物时，液氨的温度使其极易爆沸。另一种方法是苯基丙酮与甲胺的还原胺化反应。如P-2-P（phenyl-2-propanone，苯基丙酮）经胺化还原法，绕开了传统原料麻黄素。利用P-2-P(苯基丙酮)为原料,与甲酰胺发生Leukart反应即可。其他较常见的方法，比如用高压加氢和催化剂，铝汞齐还原，硼氢化钠还原。