72-土壤中总砷的测定原子荧光法GBT22105.2-2008

新项目试验报告项目名称：土壤中总砷的测定原子荧光法GB/T22105.1-2008项目负责人：杨刚项目负责人：审批日期：江苏恩测检测技术有限公司第2页共8页一、新项目概述砷(As)是人体非必需元素,元素砷的毒性较低,而砷的化合物均有剧毒,砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体,如摄入量超过排泄量,砷就会在人体多数器官中蓄积,从而引起砷中毒。砷还有致癌作用,能引起皮肤癌。在一般情况下,土壤、水、空气、植物和人体都含有微量的砷,对人体不会构成危害。但是工业生产中大部分是三价砷的化合物，因此，土壤砷污染是当今全球十分严重的环境与健康问题之一。GB/T22105的部分规定了土壤中总砷的原子荧光光谱测定方法。本部分方法检出限为0.01mg/kg。二、检测方法与原理检测方法：原子荧光法原理:样品中的砷经加热消解后，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，再加入硼氢化钾将其还原为砷化氢，由氩气导入石英原子化器进行原子化分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，产生的荧光强度与试样中被测元素含量成正比，与标准系列比较，求得样品中砷的含量。三、主要仪器和试剂1.仪器1.1氢化物发生原子荧光剂。1.2砷空心阴极灯。1.3水浴锅。2.试剂2.1盐酸:1.19g/ml，优级纯2.2硝酸:1.42g/ml，优级纯2.3氢氧化钾：优级纯江苏恩测检测技术有限公司第3页共8页2.4硼氢化钾：优级纯2.5硫脲：分析纯2.6抗坏血酸：分析纯2.7三氧化二砷：优级纯2.8（1+1）王水：取1份硝酸和3份盐酸混合均匀，然后用水稀释一倍。2.9还原剂（1%硼氢化钾+0.2%氢氧化钾溶液）：称取0.2g氢氧化钾放入烧杯中，用少量水溶解，称取1g硼氢化钾，放入氢氧化钾溶液中溶解后用水稀释至100ml，此溶液用时现配。2.10载液：（1+9）盐酸溶液2.11硫脲溶液（5%）：称取10g硫脲，溶解于200ml水中，摇匀。用时现配。2.12抗坏血酸（5%）：称取10g抗坏血酸，溶解于200ml水中，摇匀。用时现配。2.13砷标准贮备液：称取0.6600g三氧化二砷（在105℃烘2h）于烧杯中，加入10ml10%氢氧化钠溶液，加热溶解，冷却后移入500ml容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为1.00mg/ml。2.14砷标准中间溶液：吸取10.00ml砷标准贮备液注入100ml容量瓶中，用（1+9）盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为100ug/ml。2.15砷标准工作溶液：吸取1.00ml砷标准中间溶液注入100ml容量瓶中，用（1+9）盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为1.00ug/ml。四、采样要求和/或样品预处理技术从野外采回的土壤样品要及时放在样品盘上，摊成薄薄的一层，置于室内通风处自然风干，严禁暴晒。风干过程中药经常翻动。将风干土壤剔除石块，用木棍或塑料碾压。压碎的土壤要最终通过0.149mm孔径筛。五、检测步骤江苏恩测检测技术有限公司第4页共8页3.1试液的制备称取经风干、研磨并过0.149mm空经筛的土壤样品0.2-1.0g（精确至0.0002g）于50ml具塞比色皿中，加少许水润湿样品，加入10ml（1+1）王水，加塞摇匀于废水浴中消解2h，中间摇动几次，取下冷却，用水稀释至刻度，摇匀后放置。吸取一定量的消解试液于50ml比色皿中，加3ml盐酸、5ml硫脲溶液、5ml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀放置，取上清液待测。同时做空白试验。3.2空白试验采用和3.1相同的试剂和步骤，制备全程序空白溶液。每批样品制备2个以上空白溶液。3.3标准曲线分别准确吸取0.00,0.50,1.00,1.50,2.00,3.00ml砷标准工作溶液置于6个50ml容量瓶中，分别加入5ml盐酸、5ml硫脲溶液、5ml抗坏血酸溶液，然后用水稀释至刻度，摇匀，即得含砷量分别为0.00,10.0,20.0,30.0,40.0,60.0ng/ml的标准系列溶液。此标准系列适用于一般样品的测定。3.4仪器参考条件表1仪器参数负高压/V300加热温度/℃200A道灯电流/mA0载气流量/（ml/min）400B道灯电流/mA60屏蔽气流量/（ml/min）1000观测高度/mm8测量方法标准曲线读数方式峰面积读数时间/s10延迟时间/s1测量重复次数24.4测定按将仪器调节至最佳工作条件，在还原剂和载液的带动下，测定标准系列各点的荧光强度（校准曲线是减去标准空白后荧光强度对浓度绘制的校准曲线），然后依次测定样品空白、试样的荧光强度。六、结果计算江苏恩测检测技术有限公司第5页共8页土壤样品总砷含量以质量分数计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）计算：（1）式中：—从标准曲线上查得砷元素含量，单位为纳克每毫升（ng/ml）；—试剂空白溶液测定浓度，单位为纳克每毫升（ng/ml）；--测定时分取样品溶液稀释定容体积，单位为毫升（ml）；—样品消解后定容总体积，单位为毫升（ml）；—测定时分取样品消解液体积，单位为毫升（ml）；—试样质量，单位为克（g）；—土壤含水量重复试验结果以算术平均值表示，保留三位有效数字。七、结果与评价(1)标准曲线：截距a=-5.0斜率b=190.7相关系数r=0.9991符合r≥0.995要求具体见附表1。(2)检出限：用标准空白连续进样20次，取连续的20次荧光值，得仪器检出限为0.0098mg/kg。具体见附表2。（3）精密度：分别对样品浓度进行6次测定，测得精密度为:1.7%,符合RSD在30%内的要求，具体见附表4。(4)正确度：取标准样品进行两次测定，测得的浓度均值为15.2mg/kg测定结果在所给的15.8±0.9mg/kg范围内。具体见附表5。(5)回收率：以试样测定值为0.123µg、0.122µg加标量0.2µg回收率为江苏恩测检测技术有限公司第6页共8页103.5%在70%-130%范围内。具体见附表3。八、项目小结1分析人员具有上岗资格，有能力承担该项目的分析。2PF5-2原子荧光光度计经过计量部门检定合格，满足分析要求。3设施和环境条件均控制在5℃~35℃，湿度≤85%条件下，满足环境要求。4运用该方法对土壤中的砷进行了标准曲线的绘制，检出限实验，精密度实验，正确度实验和回收率实验，测定结果均达到要求。5实操，具体见典型报告。附表1标准曲线绘制原始记录表曲线名称：砷标准曲线曲线编号：样品类型：土壤方法依据：GB/T22105.2-2008分析方法：原子荧光法仪器型号：PF52ECJC/SB-004绘制时间：2015.1.27环境条件：20℃48%RH标准溶液浓度：10.0µg/L定容体积：1ml编号标液加入体积（ml）标准系列浓度（µg/L）吸光度备注10.000.00.0020.101.0136.1630.202.0424.1440.404.0771.2550.808.01501.8361.0010.01904.94a=-5.0b=190.7r=0.9991附表2检出限记录表样品类型:土壤分析时间：2015.1.27环境条件：20℃48%RH方法依据：GB/T22105.2-2008分析方法：原子荧光法仪器型号：PF52ECJC/SB-004编号空白值空白标准偏差斜率b仪器检出限方法检出限1-24.176.2190.70.098µg/L0.0098mg/kg2-16.453-15.564-14.85江苏恩测检测技术有限公司第7页共8页5-10.656-13.177-11.048-21.329-21.0410-3.8411-9.8712-13.613-6.4514-6.5815-6.2916-5.6317-6.918-6.919-18.120-3.89仪器检出限=空白标准偏差*3/b附表3回收率结果记录表样品类型:土壤分析时间：2015.1.27环境条件：20℃48%RH方法依据：GB/T22105.2-2008分析方法：原子荧光法仪器型号：PF52ECJC/SB-004加标液浓度：0.10µg/mL加标体积：2.00ml加标量：0.2µg编号浓度(µg/L)定容体积(ml)含量(µg)回收率%样品12.46500.123样品12.44500.122样品1加标6.55500.328103.5样品1加标6.59500.330回收率=（加标后测得含量-待测物含量）/加标量*100%附表4精密度记录表样品类型:土壤分析时间：2015.1.27环境条件：20℃48%RH方法依据：GB/T22105.2-2008分析方法：原子荧光法仪器型号：PF52ECJC/SB-004样品编号：20150114001编号浓度（mg/kg）平均浓度（mg/kg）标准偏差RSD%19.810.00.171.7210.2310.149.8510.1江苏恩测检测技术有限公司第8页共8页610.0附表5国标考核记录表样品类型:土壤分析时间：2015.1.27环境条件：20℃48%RH方法依据：GB/T22105.2-2008分析方法：原子荧光法仪器型号：PF52ECJC/SB-004编号浓度（µg/L）取样量(g)定容体积(ml)稀释倍数K最终含量（mg/kg）GBW074533.650.24175020.015.1GBW074533.730.24155020.015.4含量均值（mg/kg）15.2标准样品值（mg/kg）15.8不确定度（mg/kg）±0.9