天然药物化学试题及答案

天然药物化学试题（1）一、指出下列各物质的成分类别（每题1分，共10分）1、纤维素2、酶3、淀粉4、桔霉素5、咖啡酸6、芦丁7、紫杉醇8、齐墩果酸9、乌头碱10、单糖答：1多糖2蛋白质3多糖4聚戊酮类5苯丙酸类6酚苷7坏状二萜8五环三萜9生物碱10蒽醌二、名词解释（每题2分，共20分）1、天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。2、异戊二烯法则：在萜类化合物中，常可看到不断重复出现的C5单位骨架。3、单体：具有单一化学结构的物质。4、有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。5、HR-MS:高分辨质谱，可以预测分子量。6、液滴逆流分配法:可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离。7、UV:红外光谱，可以预测分子结构。8、盐析：向含有待测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度，使待测组分沉淀析出的过程。9、透析：是膜分离的一种，用于分离大小不同的分子，透析膜只允许小分子通过，而阻止大分子通过的一种技术。10、萃取法:是多羟基醛或多羟基酮类化合物。是组成糖类及其衍生物的基本单元。三、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”每题1分，共10分）（×）1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。（√）2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。（√）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。（√）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。（×）5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。（√）6．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。（×）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。（×）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。（√）9．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。（√）10．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。四．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）1．糖的端基碳原子的化学位移一般为（C）。Aδppm50Bδppm60~90Cδppm90~110Dδppm120~160Eδppm1602．紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（D）。A黄酮苷B酚性生物碱C萜类D7-羟基香豆素3．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（D）。A沉淀法B透析法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法4．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（C）。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿5．黄酮类化合物中酸性最强的是（D）黄酮。A3-OHB5-OHC6-OHD7-OH6．植物体内形成萜类成分的真正前体是（C），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。A.三磷酸腺苷B.焦磷酸香叶酯C.焦磷酸异戊烯酯D.焦磷酸金合欢酯7．将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（B）。A.增加在油中的溶解度B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醚中的溶解度8．在萜类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大，IR光谱中吸收波长（B）。A.向高波数移动B.向低波数移动C.不发生改变D.增加吸收强度9．挥发油的（B）往往是是其品质优劣的重要标志。A.色泽B.气味C.比重D.酸价和酯价10．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（B）作为依据。A.A带B带B.B带C带C.C带D带D.D带A带五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分）答：1苯丙素，木脂素2黄酮异黄酮3醌菲醌4萜单萜5生物碱莨菪烷类1.2.3.4.5.六、用化学方法区别下列各组化合物：（每小题2分，共10分）1.异羟污酸铁反应A(-)B(-)C(+);NaOH反应A(+)B(-)C(-)OHOHOOOOHCH3OOHOOCH3OABC2.Legal反应A(+)B(-)C(-);A试剂反应（茴香醛）A(-)B(+)C(-)23.ZrOCl2-枸橼酸反应A(黄色褪色)B(黄色不褪)C(黄色褪色);NaBH4反应A(-)B(-)C(+)OOOHHOOHOOOHHOOHOHOOOHHOOHABCOOHHOMeOGlcOMeGlcOOMeMeOOOOHOOHOOOOCH2OHNMeCOOMeOOCC6H5OOOHOglcOOOglcOHOHOglcABC4.FeCl3反应A(-)B(-)C(+);Molish反应A(+)B(-)C(-)5.Labat反应A(+)B(-)C(-);Edmeson反应A(-)B(+)C(-)七、分析比较：（每个括号1分，共20分）1.比较下列化合物的酸性强弱：（B）(A)(D)(C).并比较在硅胶板上展开后Rf值的大小顺序：（C）(D)(A)(B).OOOHOHOHOOOHOHCOOHOOOHOHCH3OOOHOHCH2OHABCD2.用聚酰胺柱层析分离下列化合物，以不同浓度的乙醇-水进行梯度，流出柱外的顺序是(D)(B)(C)(A).OOR2OOHOHOR1A.R1=R2=HB.R1=H,R2=RhamC.R1=Glc,R2=HD.R1=Glc,R2=Rham3.比较下列化合物的碱性强弱：碱性强弱：(C)(A)(B)NOOCH3OHNOOCH3ON+(CH3)3OH-CH3OCH3OABC4.用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为：(E)(B)(C)(A)(D)。八、提取分离：（每小题5分，共10分）1．某中药中含有下列四种蒽醌，请用PH梯度萃取法设计分离流程。答：CHCl3/5%NaHCO3----A;CHCl3/5%NaCO3----BCHCl3/1%NaOH-----D;CHCl3------COOOHOHCOOHOOOHOCH3CH3OHCBAOOHOOHOOglcOO4.NOOOMeOMeNMeOOHOMeOMeNOMeOMeMeOCl-+ABCOHOHABCDEABOOOHOCH3CH3OCH3COOOHOHCH3D2.挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。药材粗粉水蒸汽蒸馏蒸馏液水煎液药渣（A）浓缩加4倍量乙醇，过滤沉淀滤液（B）回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱水洗液稀醇洗脱液较浓醇洗脱液水饱和的(D)(E)n-BuOH萃取水层正丁醇层(C)九、结构鉴定：1．有一黄色针状结晶，mp285-6℃(Me2CO)，FeCl3反应（+），HCl-Mg反应（+），Molish反应（—），ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应（—）。EI-MS给出分子量为284。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程），并将1H-NMR信号归属。UVλmaxnm：MeOH,266.6,271.0,328.2；+MeONa,267.0(sh),276.0,365.0；+NaOAc,267.0(sh),275.8,293.8,362.6；+NaOAc/H3BO3,266.6,271.6,331.0；+AlCl3,266.6,276.0,302.0,340.0；+AlCl3/HCl,266.6,276.2,301.6,337.8.1HNMR(DMSO-d6)δppm：12.91(1H,s,OH),10.85(1H,s,OH),8.03(2H,d,J=8.8Hz),7.10(2H,d,J=8.8Hz),6.86(1H,s),6.47(1H,d,J=1.8Hz),6.19(1H,d,J=1.8Hz),3.84(3H,s).2.化合物A，mp:250～252℃，白色粉状结晶，Liebermann-Burchard反应紫红色，IRVmax(KBr)cm-1：3400(-OH),1640(C=C),890(δCH,β-吡喃糖甙)，用反应薄层法全水解，检查糖为Glucose，苷元为原人参三醇（PPT）(分子量476)，经50%HAc部分水解未检出糖。FD-MS,M+638,EI-MS有m/z620(M+-H2O)。13C-NMR数据如下:20(S)PPT化合物A20(S)PPT化合物A化合物A糖部分甙元部分甙元部分C-139.239.2C-1626.827.2C-1′105.8C-228.027.7C-1754.654.6C-2′75.7C-378.378.0C-1817.517.3C-3′80.0C-440.240.2C-1917.417.4C-4′71.7C-561.761.3C-2072.973.0C-5′79.4C-667.678.6C-2126.926.8C-6′63.0C-747.445.1C-2235.735.7C-841.141.0C-2322.923.0C-950.150.1C-24126.2126.2C-1039.339.6C-25130.6130.5C-1131.932.0C-2625.825.7C-1270.971.0C-2717.117.6C-1348.148.1C-2831.631.6C-1451.651.5C-2916.416.3C-1531.331.1C-3017.016.7试写出化合物A的结构并说明推导过程。九、1.2HOHOOHOOOHOOHOMeOOH天然药物化学试题（2）一、名词解释（每题2分，共20分）1．二次代谢产物：由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物，如萜类、生物碱类化合物等。2．苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了变化，这种改变称为苷化位移：3．HR-MS:高分辨质谱，可以预测分子量。4．有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。5．Klyne法：将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋光度进行比较，数值上接近的一个便是与之有相同苷键的一个。6、天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。7、UV：紫外光谱，可以预测分子结构。8、NMR：核磁共振，可以预测物质分子结构。9．盐析：向含有待测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度，使待测组分沉淀析出的过程。10．透析：是膜分离的一种，用于分离大小不同的分子，透析膜只允许小分子通过，而阻止大分子通过的一种技术二、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”每题1分，共10分）1．通常，蒽醌的1H-NMR中α质子较β质子位于高场。（X）2．有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。（√）3．用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮（苷元），主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。（X）4．根据13C-NMR（全氢去偶谱）上出现的谱线数目可以确定分子中不等同碳原子数目。（√）5．大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。(X)6．挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。（X）7．Girard试剂是指一类带有季胺基团的酰肼，常用于鉴别含亚甲二氧基结构。（X）8．络合薄层即为硝酸银薄层，可用于分离化合物的顺反异构体。（√）9．强心苷类化学结构中，A/B环顺反式皆有，B/C环为反式，C/D环为顺式。（√）10．对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。（√）三．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）1．（D）化合物的生物合成途径为醋酸-丙二酸途径。A甾体皂苷B三萜皂苷C生物碱类D蒽醌类2．能使β-葡萄糖苷键水解的酶是（B）。A麦芽糖酶B苦杏仁苷酶C均可以D均不可以3黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（B）。Aα-C向低场位移Bα-C向高场位移C邻位碳向高场位移D对位碳向高场位移4．除去水提取液中的碱性成分和无机离