95考研高分子化学及物理讲义

考研资料免费分享第一章专业课综述一、2010年专业课复习大纲详细介绍参考书目：高分子材料和高分子化学与物理专业可以考高物高化，也可以考有机化学及有机化学实验。高分子化学及物理《高分子化学》编者：潘祖仁，化学工业出版社，第三版《高分子物理》编者：金日光，化学工业出版社，第二版有机化学及有机化学实验《有机化学》编者：袁履冰，高等教育出版社《基础化学实验》编者：辛剑等，高等教育出版社考高分子专业的学生大部分是复习高分子化学与物理，这两门课相对容易一些，也容易拿高分，而且对以后的学习更有用一些。这两门的复习没有具体的大纲要求，所以我们需要认真全面复习这两本书。但是，也不用想得太难，掌握住中心和重点就容易多了。二、各章节重点知识点汇总（1）专业课重要章节：高分子化学：第二章自由基聚合第三章自由基共聚合第五章离子聚合第七章逐步聚合高分子物理：第一章高分子链的结构第二章聚合物的凝聚态结构第三章高分子溶液第四章聚合物的分子量和分子量分布第五章聚合物的转变与松弛第七章聚合物的粘弹性第八章聚合物的屈服和断裂第九章聚合物的流变学（2）次要章节：高分子化学：第四章聚合方法第六章配位聚合第八章聚合物的化学反应（其实这几章也很重要，如配位聚合的原理等，也会出一些问答题，在学好重点章节的同时这些章节也会很容易学好，把握一些重点内容）高分子物理：第六章橡胶弹性第十章聚合物的电学性能、热性能、光学性能以及表面与界面性能具体内容见如下知识点分析。高化部分：1、名词解释一般考一些基本概念，如：本体聚合、引发剂效率、聚合上限温度等，不会超出可本范围，只记忆就能全部做好。2、填空中会靠一些基本公式的记忆，如共聚物组成与单体关系等，主要集中在二、三、七章，会考到公式推导中的假定，常用聚合物的分子式及聚合方法等。09年没有考填空、选择和判断。3、问答题包括一些基本概念，如自由基聚合和逐步聚合的特征比较；实例性分析，包括写出反应原理和各步的具体反应(包括自由基聚合，共聚合，配位聚合，逐步聚合等)；聚合方法的比较；还有一些课本上涉及到的知识点的提问。4、计算也是必考题，主要是二、三、七章的所有公式涉及计算。高物部分：1、名词解释一般都是成对出现，考一些词之间的联系与区别，如链段与链节，脆性断裂与韧性断裂等，近两年也会分开单个考，如时温等效原理，把课本上的做一下总结有助于掌握。2、填空会考到一些参数随温度、柔顺型、分子量等因素的变化而产生的变化；分子量的测定方法，玻璃化温度、熔点、力学性能等的影响因素；一般都是综合的考参数的变化情况及影响因素等。因此，一定要注重总结。09年没有考填空、选择和判断。3、问答题有浅的，有深的，由单一的，由综合的，因此，一定要全面把握每一个知识点，而且要学会综合，学会综合性分析，面要广，各个方面的因素都要考虑到，不会不得分，但不好得高分。4、00-05年没有高物计算，但是08年和09年出了高物计算，但很简单，只是课本上的基本公式，如分子量的计算，自由连接链和自由旋转链的计算，WLF方程计算玻璃化温度和粘度等，所以只要复习全面，不漏掉任何可能就不会丢分。08年加的高物计算，08年没有出高化的名词解释，有填空题，09年没有客观题，也没有填空题，只有名词解释、简答和计算，题型变化很大，所以同学们要抓透课本的所有知识点，以不变应万变，专业课其实并不难，坚持到底一定会胜利。三、08—09招生录取信息及奖学金介绍08年招生情况具体数据：高分子材料专业复试分数线为360，招生25人，其中保送生5人，且都为一等奖学金，非保送生中，一等1人，二等9人。高分子化学与物理专业复试分数线为327，招生11人，无保送生，一等1人，二等4人。09年招生情况具体数据：高分子材料专业复试分数先为311分，招生24人，其中保送生5人，22人参加复试，刷掉3人，有6个一等奖学金（25%）（包括保研的5个），9个二等奖学金。高分子化学与物理专业复试分数线为353分，招生8人，其中保送生1人，9人参加复试，刷掉2人，有2个一等奖学金（25%）（包括保研的一个），3个二等奖学金（40%）。四、专业课复习备考建议及经验总结大家在最后的一个月的复习中，一点要抓基础知识，能够全面总结重点内容，重要是对教材中和讲到的知识点进行巩固复习，理解性练熟背会。考试中答题一定要全面，有重点，结合实例、图表分析更好，无论出到什么类型和什么方面的试题，一定要根据自己掌握的知识尽量作答，不允许出现空白。第二章全书知识框架及近三年考试题型汇总一、全书知识框架整理强化二中已经用到，要求自己根据教材内容，把所有知识点做出一个框架图，检验自己对知识的掌握情况。二、近三年考试题型汇总高分子化学与物理和高分子材料专业的考研试卷内容与结构一样，考到的内容包括高物高化的所有章节，题型如下：00-05年填空、选择、名词解释、简答、计算07年判断、填空、名词解释、简答、计算08年填空、名词解释、简答，叙述题、综合题、计算09年名词解释、简述题、综合题、计算第三章重点、常考点、难点解析本章结合历年真题考试题型及本科目的内容特点，对各项内容单独进行模块总结，有些没有总结到的细节知识点，结合教材及讲义复习做好补充。一、名词解释类（结合教材做详细总结，常见的一些就行，作为最后一个月复习用）二、简答类（教材系统巩固学习）高分子化学部分1、连锁聚合单体对聚合类型的选择性？2、自由基聚合的基元反应？3、链增长反应的特征？4、为什么链增长时主要以头—尾键接为主？5、自由基聚合反应的特征？6、举例说明引发剂的种类有哪些？7、通过引发剂分解动力学推导半衰期与分解速率常数的关系？8、简述半衰期在研究和工业生产中的影响？9、自由基聚合有哪几种引发方式？10、推导聚合速率方程？11、讨论温度对聚合速率的影响？12、什么是自动加速现象？产生原因是什么？13、聚合物生产中一般通过什么方式调节分子量？14、什么是阻聚剂？什么是缓聚剂？15、共聚物有哪几种类型？16、共聚物组成方程推导？17、共聚物组成方程推导中用到哪些假定？18、怎样得到组成均一的共聚物？19、判定单体和自由基相对活性的方法是什么？20、简述取代基对单体活性和自由基活性的影响？21、Q、e指什么？对共聚有什么影响？22、自由基聚合方法有哪些？组成如何？各有什么特点？23、悬浮聚合中分散剂的作用是什么？24、乳液聚合中乳化剂的作用是什么？25、简述乳液聚合的机理？26、为什么异丁烯可以用来判断阳离子聚合？举例说明阳离子聚合的引发剂有哪几种？27、以异丁烯为例写出阳离子聚合机理的各步反应？28、阳离子聚合增长反应的特征是什么？29、分析阳离子聚合的影响因素？30、怎样制备聚异丁烯和丁基橡胶？31、阴离子聚合的引发剂有哪些?32、什么是活性聚合？为什么阴离子聚合称为活性聚合？33、举例说明溶剂极性及反离子半径对苯乙烯阴离子聚合的影响？34、简述活性聚合的应用？35、用反应式表示配位聚合的机理？36、什么是茂金属引发剂？为什么均相茂金属引发剂能够迅速发展？37、线形缩聚的机理特征是什么？38、缩聚反应中，平衡常数对分子量有何影响？39、简述线形缩聚反应中的副反应？40、逐步聚合的实施方法有哪些？41、简述涤纶树脂的合成方法？42、简述聚碳酸酯的合成方法？43、简述聚酰胺的合成方法？44、简述酚醛树脂的合成方法？45、什么是凝胶点？有哪两种计算方法？计算结果有何偏差？46、聚合物基团反应的特征有哪些？47、接枝有哪几种类型？降解有哪几种？高分子物理部分1、什么是嵌段共聚物？试举一个嵌段共聚物的实例，并说明其合成方法及共聚物性能？2、什么是接枝共聚物？试举一个接枝共聚物的实例，并说明其合成方法及共聚物性能？3、指出高分子溶剂是良溶剂、θ溶剂和劣溶剂的条件？4、简述取代基对高分子链柔顺性的影响？5、简述分子间作用力对聚合物凝聚态结构和性能的影响？6、简述高分子运动的特点？7、简述影响高分子结晶能力的因素？8、什么是结晶速度？简述温度对结晶速度的影响？用什么方法可以得到透明的聚合物材料？9、简述高聚物的熔化和低分子熔化的相似点和区别？10、怎样能够制取强度和韧性均较好的纤维材料？11、以HIPS为例说明共混高聚物对热性能和力学性能的影响？12、什么是理想溶液？简述高分子溶液与理想溶液的区别？13、结合非晶态高聚物的温度-形变曲线分析高聚物的两种转变和三种力学状态？为什么非晶态高聚物随温度变化出现三种力学状态和两种转变？14、用自由体积理论解释玻璃化转变现象？15、简述玻璃化温度的影响因素？三、图表类高分子化学部分1、分子量与转化率关系：2、自由基聚合速率：转化率—时间曲线：中期：自动加速现象3、聚合过程中速率变化类型4、分子量分布：歧化终止数量分布函数和质量分布函数：偶合终止数量分布函数（曲线1）和质量分布函数（曲线2）：5、理想共聚和交替共聚共聚物瞬时组成与单体组成的关系：6、非理想非恒比共聚（左图）与有恒比点的非理想共聚（右图）：7、共聚物组成与转化率的关系：8、四种聚合方法的比较9、乳液聚合动力学曲线示意图：10、常用烯类单体对聚合类型的选择11、自由基聚合和离子聚合的特点比较12、自由基聚合和缩聚机理特征的比较13、分子量分布曲线不同反应程度下线形缩聚物分子量的数量分布曲线（左图）和质量分布曲线（右图）高分子物理部分1、聚合物的结晶速度与温度的关系：2、结晶聚合物和小分子晶体在加热熔融过程中比热容随温度的变化曲线：3、4、在同一坐标系中画出牛顿流体、假塑性流体、膨胀性流体粘度随剪切速率的关系图（左图）：聚合物零切粘度与分子量的关系曲线（右图）5、聚合物的比容随温度的变化曲线（左图）非晶态聚合物模量随温度的变化曲线（右图）：6、玻璃化温度与相对分子质量之间的关系（左图）：两种交联天然橡胶，样品1的交联度大于样品2的交联度，在同一坐标系中画出温度--形变曲线（右图）：7、非晶态聚合物的应力应变曲线（左图）：应力—应变曲线（右图）：8、对如下四种聚合物施加一恒定应力，然后除去应力，形变--温度曲线（发展和恢复过程）9、交联和线性聚合物的应力松弛曲线（左图）：结晶聚合物的应力应变曲线（右图）：10、储能模量、损耗模量及损耗角的正切值随温度的变化曲线：储能模量、损耗模量及损耗角的正切值随作用频率的变化曲线：（教材P150）补充：1、聚合物--溶剂体系的相图2、特性粘度的求法：3、非晶态聚合物的温度—形变曲线4、线性非晶态聚合物的蠕变及回复曲线：5、蠕变与温度和外力的关系（左图）：硫化橡胶拉伸和回缩的应力--应变曲线（中图）：聚合物的形变—温度曲线和内耗温度曲线（右图）：6、聚合物5种类型应力—应变曲线：7、聚合物应力—温度、应力—应变曲线：8、聚合物熔体和溶液的普适流动曲线：（教材P203）9、切变速率—分子量—粘度的关系（左图）：分子量对聚合物流动曲线的影响（中图）：分子量分布对聚合物流变曲线的影响（右图）：四、计算类高分子化学部分1、聚合物分子量与聚合度的关系M=DP•M0或M=Xn•M0例：M=n•M0；M=2n•M0；（注意M0的计算方法）2、自由基聚合速率方程：动力学链长：无链转移时聚合度：或链转移下的聚合度：例：在100毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中，加入0.0242克过氧化二苯甲酰，并在60℃下聚合。反应1.5小时候得到聚合物3克，用渗透压法测得其分子量为831500（已知60℃下BPO的半衰期为48小时，引发效率为0.81，CI为0.02.CM为0.1*104，甲基丙烯酸甲酯的密度为0.930g/ml）。试求：（1）甲基丙烯酸甲酯在60℃下的kp2/kt值；（2）在该温度下岐化终止和偶和终止所占的比例。解：3、温度对聚合速率的影响：Arrhenius方程4、自由基聚合反应速率常数的测定自由基寿命（实验测得）：5、自由基聚合歧化终止时聚合物数量分布函数：x----x-聚体n----单体单元总数质量分布函数：数均聚合度：重均聚合度：分子量分布：6、自由基聚合耦合终止时聚合物数量分布函数：质量分布函数：数均聚合度：重均聚合度：分子量分布：1.57、二元共聚物的组成方程：（摩尔比）（摩尔