化工安全课件第四章工业毒物概要

第四章工业毒物与防毒技术第一节毒物的毒性评价与分级第二节工业毒物的危害第三节工业毒物防治技术第四节毒物中毒的现场救护第五节案例分析与讨论一、毒性物质概述当有些物质进入机体并积累到一定量时，就会与机体组织和体液发生生物化学或生物物理学作用，扰乱或破坏机体的正常生理功能，进而引起暂时性或永久性的病变，甚至危及生命，这些物质称为毒性物质。工业生产过程中接触到的毒物主要是化学物质，称为工业毒物或生产性毒物。由毒物侵入机体而导致的病理状态称为中毒。1.毒物：2.中毒:第一节工业毒物的分类及毒性4．工业毒物的分类:按物理性质分类：按化学性质分类：按毒性作用分类：气体、液体、蒸气、雾、烟、粉尘。无机毒物、有机毒物。刺激性、窒息性、麻醉性、全身性。3.“毒物”概念的相对性:2020/5/184毒物分类1按物理形态分a.气体－在常温常压下呈气态的物质。b.蒸气(vapor)－液态蒸发、固态升华而成的气体。c.烟(smoke)－烟尘、烟气，悬浮在空气中的固体微粒，直径小于0.1μm。•粉尘(dust)－漂浮于空气中的固体颗粒，直径大于0.1μm。•雾(fog)－悬浮在空气中的液体微粒，多为蒸气冷凝或液体喷洒而致，如漆雾。2020/5/185毒物分类2按化学类属分：I.无机毒物（金属、金属盐、酸、碱、气体等）II.有机毒物（脂肪族碳氢化合物、芳香族碳氢化合物等）2020/5/186毒物分类3按作用性质分：a.刺激性毒物－对眼睛和呼吸道黏膜有刺激性的有害气体的统称，常见的有氯、氨、二氧化硫等。b.窒息性毒物－或取代空气中的氧而致缺氧窒息，如二氧化碳等；或进入机体血液或组织产生化学作用而影响对氧的输送而窒息，如一氧化碳等。c.麻醉性毒物－对人体有麻醉作用的有机溶剂蒸气或炔类，如苯、汽油、丙酮、醇类等。d.全身性毒物－以金属为多，如铅、汞等。1.毒性评价毒性目前通常用实验动物的死亡数来表示，常用的评价指标有以下几种：绝对致死剂量（浓度）（LD50、LC50）：使全组染毒动物全部死亡的剂量或浓度；半数致死剂量（浓度）（LD50、LC50）：使全组染毒动物半数死亡的剂量或浓度。最小致死剂量（浓度）（MLD、MLC）:即全组染毒动物中有个别动物死亡的剂量或浓度；最大耐受剂量（浓度）（LD0、LC0）：即全组染毒动物全部存活的最大剂量或浓度。半数有效剂量（ED50）：能使50%实验动物产生反应所需的有效剂量。剂量单位常用每千克体重所承受毒物毫克数表示（mg/kg）；浓度单位常用每立方米空气中所含毒物的毫克数或克数表示（mg/m3,g/m3）二、毒性评价与分级2.毒性分级：标准：半数致死量（LD50，mg/Kg)或半数致死浓度（LC50，mg/m3).剧毒、高毒、中等毒、低毒、微毒表4-1化学物质的急性毒性分级（GB5044—85）毒性分级小鼠一次经口LD50/（mg/kg）小鼠吸入染毒2h的LC50/（mg／m3）兔经皮的LD50/（mg/kg）剧毒高毒中等毒低毒微毒＜1011～100101～10001001～10000＞10000＜5051～500501～50005001～50000＞50000＜1011～5051～500501～5000＞5000表4-2毒物毒性危害程度分级以及常见毒物名称（GB5044—85）级别及危害程度半致死量LD50/（mg/kg）毒物名称呼吸口摄经皮肤进入1级极度危害LC50500LD50100LD5025汞及其化合物、苯、砷及其无机化合物（非致癌物除外）、氯乙烯、铬酸盐和重铬酸盐、白磷、铍及其化合物、对硫磷、羰基镍、八氟异丁烯、氯甲醚、锰及其无机化合物、氰化物2级高度危害LC50500LD50100LD5025三硝基甲苯、铅及其化合物、二硫化碳、丙烯腈、四氯化碳、硫化氢、甲醛、苯胺、氟化氢、五氯酚及其钠盐、镉及其化合物、敌百虫、钒及其化合物、溴甲烷、硫酸二甲酯、金属镍、甲苯二异氰酸酯、环氧氯丙烷、砷化氢、敌敌畏、光气、氯丁二烯、一氧化碳、硝基苯3级中度危害LC502000LD50500LD50500苯乙烯、甲醇、硝酸、硫酸、盐酸、甲苯、二甲苯、三氯乙烯、二甲基甲酰胺、六氟丙烯、苯酚、氮氧化物4级轻度危害LC502000LD50500LD50500溶剂汽油、丙酮、氢氧化钠、四氟乙烯、氨3.影响毒性的因素物质的化学结构：碳原子数、不饱和键数、对称性、链的结构、某些基团的数目。烷、醇、酮等碳氢化合物，碳原子愈多毒性愈大(甲醇与甲醛除外)。但碳原子数超过一定限度时(一般为7～9个碳原子)，毒性反而下降(如戊烷毒性作用＜己烷＜庚烷，但辛烷毒性迅速减低)。碳原子数相同时，不饱和键增加其毒性增加，如乙烷的毒性乙烯的毒性乙炔的毒性。带两个基团的苯环化合物的毒性是：对位邻位间位，分子对称的不对称的。物质的物理化学性质：可溶性、挥发性和分散度。毒物的联合作用：独立、协同、拮抗。生产环境（湿度、温度、气压）和劳动强度：个体因素：身体状况。2020/5/18第四章工业毒物与防毒技术111、溶解度①毒物在水中的溶解度直接影响毒性的大小，水中溶解度越大，毒性愈大。如As2S3溶解度较As2O3小3万倍，其毒性亦小。②影响毒性作用部位：如刺激性气体中在水中易溶解的氟化氢(HF)、氨等主要作用于上呼吸道，而不易溶解的二氧化氮(NO2)则可深入至肺泡，引起肺水肿。③脂溶性物质易在脂肪蓄积，易侵犯神经系统。2020/5/18第四章工业毒物与防毒技术122、分散度粉尘、烟、雾等状态物质，其毒性与分散度有关。颗粒越小分散度越大，比表面积越大，生物活性也越强。分散度还与颗粒在呼吸道的阻留有关。大于10μm颗粒在上呼吸道被阻，5μm以下的颗粒可达呼吸道深部，小于0.5μm的颗粒易经呼吸道再排出，小于0.1μm的颗粒因弥散作用易沉积于肺泡壁。毒物颗粒的大小可影响其进入呼吸道的深度和溶解度，从而可影响毒性。2020/5/18第四章工业毒物与防毒技术133、挥发性有些有机溶剂的LD50值相似，即其绝对毒性相当，但由于其各自的挥发度不同，所以实际毒性可以相差较大。如苯与苯乙烯的LC50值均为45mg／L，即其绝对毒性相同。但苯很易挥发，而苯乙烯的挥发度仅及苯的1／11，所以苯乙烯形成空气中高浓度就较困难，实际上比苯的危害性为低。在慢性毒性试验时，用喂饲法染毒应注意毒物的挥发性，毒物加入饲料中可因挥发而减低剂量。三、空气中有害物质的容许浓度1.时间加权平均容许浓度（PCTWA）是指以时间为权数规定的8小时工作日的平均容许接触水平。2.最高容许浓度（MAC）指工作地点在一个工作日内、任何时间均不应超过的有毒化学物质的浓度。我国卫生部1979年颁布的《工业企业设计卫生标准》规定了车间空气中有害物质的最高允许浓度，如下表2020/5/1815车间空气中有害物质的最高允许浓度2020/5/18162020/5/1817说明1.表中最高允许浓度是工作地点空气中有害物质浓度不应超过的数值。工作地点是指工人在生产过程中观察和操作经常或定时停留的地点，如整个车间均为工作地点。2.有(皮)标记者是指毒物除呼吸道吸收外，尚易经皮肤吸收。2020/5/1818应用最高允许浓度的注意事项11.最高容许浓度是预防工人在车间内慢性中毒的标准，不能用作急性中毒的衡量尺度；2.车间空气毒物浓度必须反复测定后作出评价；3.对易经皮肤进入人体的毒物，除含量要控制在低于最高容许浓度外，还应加强皮肤防护；2020/5/1819应用最高允许浓度的注意事项24.当存在两种或以上的毒物时，应考虑联合作用；注：车间存在多种毒物时评价计算式：C1/M1+C2/M2+……+Cn/Mn≤1式中：C1、C2、Cn－各物质的实际浓度；M1、M2、Mn－各物质的最高允许浓度。当值大于1时，超过最高容许浓度。3.短时间接触容许浓度（PC-STEL）参考《工业企业设计卫生标准》GBZ1-2002参考《工作场所有害因素职业接触限值》GBZ2-20024.阈限值（TLV）指一个工作日内任何一次接触不超过15min时间加权平均的容许接触水平一、工业毒物侵入人体的途径1.呼吸道侵入：在全部的职业中毒中，有95%是由工矿企业空气中的气态、蒸气态、气溶胶态毒物、粉尘等毒物，经呼吸道而引起的；第二节工业毒物的危害一、工业毒物侵入人体的途径2.皮肤侵入：。能够经皮肤进入人体的毒物有：a)溶于脂或类脂质的物质，如苯b)能与皮肤脂酸根结合的物质，如汞及汞盐等c)具有腐蚀性的物质第二节工业毒物的危害一、工业毒物侵入人体的途径3.消化道侵入:在工业生产中，毒物经消化道吸收多半是由于个人卫生习惯不良，或误服毒物，或发生事故时喷入口腔所致。第二节工业毒物的危害二、毒物的毒理作用1.对酶系统的破坏：使酶失活2.对DNA和RNA的干扰：毒物作用于DNA和RNA的合成过程，产生致突变、致畸变、致癌作用。3.对组织或细胞的损害4.对氧的吸收、输运的阻断作用：使红细胞失去输氧功能。1.工业毒物对全身的危害（1）急性中毒对人体的危害呼吸系统:窒息、水肿、支气管炎、哮喘、肺炎、肺纤维化。神经系统：神经衰弱、神经症状、多发性神经炎。乏力，疲劳，记忆力减退、手脚发麻，动作不灵活，铅中毒、头痛、呕吐、昏迷、狂躁、欣快、忧郁、消沉。血液系统:白细胞减少、血红蛋白变质、贫血。泌尿系统：肾损伤。循环系统：急性心肌损害、心律失常、肺源性心脏病。消化系统:刺激、腐蚀胃黏膜、肝脏损害。三、工业毒物对人体的危害1.工业毒物对全身的危害（2）慢性中毒对人体的危害毒物作用于人体速度缓慢，较长时间才发生病变。积累到一定程度才引起病变，不易在短期內治愈。三、工业毒物对人体的危害2.工业毒物对皮肤的危害瘙痒、皮炎、湿症等。3.工业毒物对眼部的危害接触性眼部损伤；中毒所致眼部损伤。4.工业毒物与致癌5.工业毒物与致畸6.工业毒物与致突变四、工业毒物的火灾危险性1.遇湿易燃性：K、Na、Ca等的金属氰化物；硒化物2.氧化性:五氧化二锑、四氧化三铅、氧化汞、硝酸铁3.易燃性:卤代醇、有机磷、硝基苯4.易爆性:砷酸钠、氟化砷、叠氮化钠第三节工业毒物防治技术一、依法加强管理1.健全法律法规、标准和规范；2.坚持“三同时”（安全生产法第二十四条）和“五同时”原则；3.健全组织机构，完善管理制度。设计、培训、监测、规程、预案、劳保体检“五同时”：是指企业的生产组织领导者必须在计划、布置、检查、总结、评比生产工作的同时进行计划、布置、检查、总结、评比安全工作的原则。“三同时”：生产经营单位新建、改建、扩建工程项目（以下统称建设项目）的安全设施，必须与主体工程同时设计、同时施工、同时投入生产和使用。安全设施投资应当纳入建设项目概算。二、采取有效的技术措施（p72）1.工艺选用替代或排除有毒或高毒物料在工业生产中，用无毒物料代替有毒物料，用低毒物料代替高毒或剧毒物料，是从根本上解决毒性物料对人体的危害，消除毒性物料危害的有效措施。如无苯涂料、无铅涂料、无汞仪表等。选择安全的危害性小的工艺代替危害性较大的工艺，也是防止毒物危害的带有根本性的措施。2.加强密闭与隔离防止“跑、冒、滴、漏”；“正压/负压”3.加强通风4.提高自动化与程序控制水平:加料、排料、取样、检测自动化5.消除“二次尘毒源”6.除尘：机械除尘、湿式除尘、过滤出尘、电除尘等7.设置必要的事故应急处理设施2020/5/1831皮肤防护主要靠个人防护用品，如工作服、工作帽、工作鞋、手套、口罩、眼镜等，避免有毒物质与人体皮肤的接触。皮肤被污染后，必须采用不同的清洗剂立即清洗。三、做好个人防护2020/5/1832防護具種類安全帽安全鞋防護眼鏡防音防護具防護手套呼吸防護具。。。2020/5/1833呼吸防护1.过滤式防毒呼吸器－过滤式防毒呼吸器主要有过虑防毒面具和过滤防毒口罩。它们的一个主要部件是一个面具或口罩，后面接一个滤毒罐。它们的净化过程是先将吸入空气中的有害粉尘等物质阻止在滤网外，过滤后的有毒气体再经过滤毒罐进行化学或物理吸附(吸收)。2.隔离式呼吸器－所谓“隔离