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制浆造纸行业现场环境监察指南培训中国轻工业清洁生产中心张晨航13910624011zhangchenhang@126.com2011年4月14日培训大纲制浆造纸基本知识行业发展趋势废水监察要点固废监察要点废气监察要点环境应急监察要点一、制浆造纸基本知识制浆造纸原理制浆造纸分类行业特征的环保术语一、制浆造纸基本知识制浆造纸原理:是指将木材或其他非木材纤维原料转化为纤维物质成纸浆,再将纸浆通过一系列工序加工成成品纸或纸板的工艺过程。主要目的:去除原料中的杂质,得到需要的特定要求、统一的、高质量的纤维。加工方法源于中国:其原理是发现纤维的稀悬浮液可通过细筛网过滤,在网上形成一层薄浆片,经过压榨、干燥和施胶,可制成纸张,现代造纸在工艺上与此基本类似。一、制浆造纸基本知识制浆造纸分类分类依据:原料及加工方式制浆方法化学浆机械浆废纸浆磨石磨木法GP或WP木片磨木法RMP(包括预热木片磨木法TMP)化学机械法(包括CMP、CTMP、APMP)非木材纤维机械法(如竹、苇、蔗渣等)碱法亚硫酸盐法石灰法烧碱法硫酸盐法酸性亚硫酸盐法亚硫酸氢盐法中性亚硫酸盐法碱性亚硫酸盐法一、制浆造纸基本知识行业特征的环保术语黑液主要来自碱法制浆产生的蒸煮废液,呈黑色,具有高浓度和难降解的特性,大约有30%-35%的无机物,65%-70%的有机物质。黑液提取率制浆生产过程溶解性固形物提取率(特征工艺指标)是指洗涤过程所提取黑液中的溶解性固形物占制浆(漂白工艺之前)工艺过程所产生的全部溶解性固形物的质量百分比。碱回收率指经碱回收系统所回收的碱量(不包括芒硝还原所得的碱)占本期制浆过程所用总碱量的质量分数。一、制浆造纸基本知识行业特征的环保术语氧脱木素氧脱木素是处于蒸煮和漂白之间的一个工艺加工阶段,指在高温高压的条件下,利用氧气和碱对中浓度或高浓度纸浆进行单段或多段氧碱处理,以进一步除去残留在纸浆中的木素,是蒸煮的延续元素氯漂是指在漂白工段,使用氯气或次氯酸盐作为漂白剂对纸浆进行漂白的工艺。ECF指使用二氧化氯作为漂白剂对纸浆进行漂白的方法,该法由于不使用传统的元素氯(氯气或次氯酸盐),故称为无元素氯漂白。TCF中文译为全无氯漂白方法,指漂白过程中不使用含氯元素及任何含氯化合物的漂白剂,所使用的漂白剂主要有O2、O3、H2O2等。一、制浆造纸基本知识行业特征的环保术语中段废水中段废水是指在制浆生产过程中,浆料经蒸煮、黑液提取后在筛选、洗涤和漂白过程中排出的废水,该类废水由于含有溶出的木质素及其衍生物,因而具有一系列从浅棕到深褐的颜色。AOX全称为可吸收有机卤化物,该类污染物主要来自含氯漂白工艺二、行业发展趋势产量:1978年的439万吨增长到2000年的3050万吨2009年达近8000万吨010002000300040005000600070008000900010000198019851990199520002005201010E+4t与国民经济关系纸产品的产量的增加速度与国内生产总值的增加速度具有非常一致的线性关系。y=39.968x-31105R2=0.98860500001000001500002000002500003000003500004000000200040006000800010000PaperProduction(10^4tons)GDPBillionRMB二、造纸行业发展趋势平均规模:1986年不足5000吨,到2009年2万余吨00.511.522.51985年1987年1989年1991年1993年1995年1997年1999年2001年2003年2005年2007年万吨/年原料结构:2009年木浆较上年增长14.90%,比例占23%;非木浆较上年下降9.41%,比例占15%;废纸浆较上年增长11.26%,比例占62%。01020304050607019851995200020012002200320042005200620072008%非木浆木浆进口木浆废纸浆二、造纸行业发展趋势行业污染排放现状纸工业2008年废水排放量为40.77亿吨(达标排放92%),占全国18.76%,化学需氧量(COD)为128.8万吨,占全国31.82%。新的排放标准基本要求大部制浆企业实现3级处理+清洁生产工艺,方可达标二、造纸行业发展趋势行业特点:1、发展呈增长趋势2、企业规模较小3、原料结构尚有改善空间4、排污比重大5、排放标准严格6、产品类别及工艺复杂专业化严格执法高频执法本行业的环境监察特点三、废水监察要点碱法草浆1、碱法草浆产排污流程麦草原料备料蒸煮提取筛选漂白纸浆蒸发碱回收炉碱液热水热水白水水备料废水提取黑液漂白废水污冷凝水备料提取筛选漂白蒸发碱回收炉筛选废水污水站口三、废水监察要点2、碱法草浆监察要点(1)产业政策:淘汰年产3.4万吨及以下草浆生产装置(2)工艺+污染防治措施三、废水监察要点2、碱法草浆监察要点备料湿法备料:废水排放量大,污染物排放量高,重点检查备料料渣是否随废水一起排放(水力碎解机、螺旋压榨机)。干法备料:废水排放量小,污染物排放量小,主要设备旋风分离器。三、废水监察要点2、碱法草浆监察要点洗浆老式洗浆:用水量大,污染物浓度高,典型设备:洗浆池新式洗浆:用水量小,污染物浓度较低,使用设备真空洗浆机或压力洗浆机。三、废水监察要点2、碱法草浆监察要点筛选开放式筛选:水排放量大,振框筛、CX筛等设备封闭式筛选:水排放量小,使用压力筛三、废水监察要点2、碱法草浆监察要点氧脱木素(1)是否有该工序,在现有二、三级处理水平下,是COD能否能够达标的前提。(2)观察洗筛后是否有氧反应器三、废水监察要点2、碱法草浆监察要点漂白重点监察元素氯漂:观察车间内化学品仓库所储存的化学品是否有液氯、次氯酸盐,查询企业购买记录是否有液氯或次氯酸盐。重点监察漂白方式:是否逆流漂白碱回收重点监察黑液提取率,黑液提取率应大于90%,监察方法主要观察是否有多效蒸发器、碱回收炉。三、废水监察要点2、碱法草浆监察要点污水处理一沉池曝气池二沉池一沉池曝气池二沉池厌氧反应器废水废水絮凝剂絮凝剂排放排放三、废水监察要点2、碱法草浆监察要点污水处理(1)水量:核查水泵流量(洗筛排放废水+漂白废水≈总排水)(2)处理工艺:按照现有一般工艺水平,至少要实现三级处理(混凝沉淀、混凝气浮和Fenton氧化法。)(2)运行状态:1)可按照指南中提供的各项参数判断2)核查耗电量三、废水监察要点2、碱法草浆监察要点定性判断表碱法草浆污水排放量监察要点判定项目落后工艺是否备料湿法备料洗涤传统洗浆池筛选开放式筛选漂白未逆流洗漂提取率78%判定结果:若使用3项以上工艺或没有黑液综合治理,企业具有污水排放量超标的风险。三、废水监察要点2、碱法草浆监察要点定性判断表碱法草浆污水COD排放量监察要点判定表项目落后工艺是否备料湿法备料洗涤传统洗浆池仅使用扩散洗涤筛选开放式筛选漂白未使用氧脱木素提取率90%污水处理传统二级生化判定结果:若使用3项以上工艺或污水处理设施运行不正常或没有黑液综合治理,企业具有COD超标的风险。三、废水监察要点2、碱法草浆监察要点定性判断表碱法草浆污水AOX排放量监察要点判定表项目落后工艺是否漂白未使用氧脱木素元素氯漂未使用TCF污水处理传统二级生化判定结果:若使用2项以上工艺或污水处理设施运行,企业具有AOX超标的风险。三、废水监察要点硫酸盐木浆监察要点1、产排污流程石灰SO2、O2、ClO2废气芒硝蒸汽白液氧化平衡生产热电原木剥皮筛选蒸煮除节洗筛氧脱木素及漂白抄浆木屑木节树皮黑液筛渣化学品车间废水处理厂筛渣水回用汽提蒸发燃烧苛化石灰窑锅炉蒸汽臭气废水白液废气、废渣废水、废气浆板重油三、废水监察要点硫酸盐木浆监察要点2、监察要点(1)产业政策淘汰年产1.7万吨以下的化学制浆生产线(2)工艺+污染防治措施三、废水监察要点硫酸盐木浆监察要点2、监察要点备料、氧脱木素、漂白等监察要点与碱法草浆基本类似,不同之处在于:(1)目前国内大部企业洗筛基本都实现封闭式,因此污水排放基本都是在漂白后浓缩工段(2)碱回收率比草浆高,要实现COD达标排放,必须黑液提取率在97%以上。三、废水监察要点硫酸盐木浆监察要点2、监察要点定性判断表硫酸盐木浆污水排放量监察要点判定表项目落后工艺是否备料湿法备料开放系统漂白未使用逆流洗漂黑液提取率≤97%判定结果:若使用2项以上工艺或没有黑液综合治理,企业具有污水排放量超标的风险。三、废水监察要点硫酸盐木浆监察要点2、监察要点定性判断表硫酸盐木浆污水COD排放量监察要点判定表项目落后工艺是否漂白未使用氧脱木素黑液提取率≤97%污水处理传统二级生化判定结果:若使用2项以上工艺或污水处理厂运行不正常或没有黑液综合治理,企业具有COD排放超标的风险。三、废水监察要点硫酸盐木浆监察要点2、监察要点定性判断表硫酸盐木浆污水AOX排放量监察要点判定表项目落后工艺是否漂白未使用氧脱木素元素氯漂未使用TCF污水处理传统二级生化判定结果:若使用2项以上工艺或污水处理厂运行不正常,企业具有AOX排放超标的风险。三、废水监察要点废纸浆1、产排污流程碎浆筛选净化浓缩热分散储浆池造纸车间部分外排废水废渣单一无脱墨生产产排污示意图脱墨污泥碎浆筛选脱墨净化浓缩漂白储浆废纸部分外排废水废水废渣单一脱墨生产产排污示意图三、废水监察要点废纸浆2、监察要点(1)产业政策淘汰以废纸为原料年产1万吨以下的造纸生产线。(2)工艺+污染防治措施三、废水监察要点废纸浆2、监察要点脱墨洗涤脱墨和浮选法脱墨,洗涤法污染负荷大,尤其耗水量大,通常都用洗涤池洗涤,由于投资小,在小企业应用,浮选法效果较好,通常使用气浮塔、浮选机。三、废水监察要点废纸浆2、监察要点漂白检查重点:企业是否使用次氯酸盐辨别方法:通过检查企业化学品购买清单、储罐的存放,核实该企业是否使用次氯酸盐或氯酸钠。浓缩(1)浓缩段排放废水应逆流使用,要关注水量(2)废水循环使用率过高(清水用量10t/t浆),要关注水质三、废水监察要点废纸浆2、监察要点污水治理设施(1)是否具备化学氧化、气浮、混凝沉淀等三级处理装置(2)企业水循环利用率大于90%以上,应重点检查企业是否配备厌氧+三级处理。(3)运行状态:IC厌氧反应器,可根据指南提供参数核察相应指标三、废水监察要点废纸浆2、监察要点判定表漂白废纸制浆污水排放量监察要点判定表项目落后工艺是否脱墨洗涤脱墨漂白未逆流洗漂浓缩废水未在车间内使用气浮或多圆盘过滤机回收判定结果:若使用2项以上工艺,企业具有污水排放量超标的风险。三、废水监察要点废纸浆2、监察要点判定表漂白废纸制浆COD排放量监察要点判定表项目不良影响的工艺是否脱墨洗涤脱墨浓缩废水在车间内使用气浮或多圆盘过滤机回收,但循环使用率过高,使得清水用量10t/t污水处理传统二级生化判定结果:若使用2项以上不良影响工艺或污水处理设施运行不正常,企业具有COD排放超标的风险。三、废水监察要点废纸浆2、监察要点判定表漂白废纸制浆AOX排放量监察要点判定表项目不良影响的工艺是否脱墨洗涤脱墨浓缩废水在车间内使用气浮或多圆盘过滤机回收,但循环使用率过高,使得清水用量10t/t漂白次氯酸盐漂污水处理传统二级生化判定结果:若使用3项以上不良影响工艺或污水处理设施运行不正常,企业具有AOX排放超标的风险。三、废水监察要点化机浆1、产排污流程湿浆原木削片机木片螺旋出料机树皮、木屑堆场木片筛再碎机剥皮机洗涤木片料仓木片脱水NaOHH2O2洗涤器螺旋撕裂机浸渍一段高浓盘磨消潜浆池二段低浓盘磨浓缩/洗涤两段筛选螺旋压榨机浆渣良浆磨前浆渣槽浆渣浆渣磨压力筛洗涤水槽循环使用洗涤水HC塔除砂器砂中浓贮浆塔污水碱回收车间废水废水三、废水监察要点化机浆2、监察要点工艺+污染防治措施(1)洗筛:浓缩排水、压榨排水、洗涤排水是否使
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