Birch反应

目录个人及反应简介伯齐反应及机理重要性及应用1.伯齐原名叫做ArthurJohnBirch(1915-1995),澳大利亚著名化学家.2.Birch反应是其在1944年最早发表3.Birch反应的重要性在于:尽管剩下的双键(非芳香性)更为活泼,该反应却能停留在环己双烯上，不能还原。伯奇还原反应定义：金属钠溶解在液氨中可得到一种亮蓝色的溶液，它在醇的存在下，可将芳香化合物还原成1，4-环己二烯化合物，该还原反应称为伯奇还原。NaNH3(l)C2H5OH1K、Li能代替Na，乙胺能代替氨。2卤素、硝基、醛基、酮羰基等对反应有干扰3苯的同系物也能发生伯奇还原。Na+NH3Na++e-(NH3)HHHHCH3OH–CH3O-e-(NH3)CH3OH自由基负离子金属钠溶解在液氨中可得到一种蓝色的溶液，这是由钠与液氨作用生成的溶剂化电子引起的。溶剂化电子自由基负离子环上有给电子取代基时，反应速率减慢。环上有吸电子取代基时，反应速率加快。-CH3O-e-(NH3)伯奇还原的实例和说明COOHCOOHAACH3*1一取代苯还原时，可以有两种产物，A为给电子取代基时，主要得（1）A为吸电子取代基时，主要得（2）（1）（2）CH3NaNH3(l)C2H5OHNaNH3(l)C2H5OH*2不与苯环共轭的双键不能在该条件下发生还原，与苯环共轭的C=C双键能在该条件下发生还原。而且反应首先在此处发生。CH2CH=CH2Na/NH3(l)ROHCH2CH=CH2CH(CH3)2CH(CH3)2Na/NH3(l)ROHNa/NH3(l)ROHOCH3OCH3OOHOLiNH3(l)C2H5OHHCl,H2OH+*3经伯奇还原，制备，不饱和酮。1.强有力的还原方法2.除还原性芳香性化合物外,还可还原包括酯、酮,选择性还原，-不饱和酮的双键、炔、卤化物、磺酸酯等官能团3.提供了一种从芳香族化合物合成脂肪族化合物的有效手段伯齐反应的特点1.Mander小组利用串联Birch还原-烷基化反应的方法合成了”海南粗榧内酯”的中间体拓展2.Schultz小组发展利用手性酰胺助剂诱导形成手性季碳的伯齐还原-烷基化串联反应策略,并成功应用于(+)-cepharamine复杂天然产物的全合成.3.Birch还原还可用于区域选择性还原不同取代的连苯衍生物.