GBT-7466-1987-水质-总铬的测定-二苯碳酰二肼分光光度法

水质总铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法摘自：《水质总铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法》（GBT7466-1987）1原理在酸性溶液中，试样的三价铬被高锰酸钾氧化成六价铬。六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，而过量的亚硝酸钠又被尿素分解。2适用范围2.1本方法适用于地面水和工业废水中总铬的测定。2.2测定范围试份体积为50mL，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2ug铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。2.3干扰铁含量大于1mg/L显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应，生产有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L时即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。3试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。3.1丙酮（C3H6O）。3.2硫酸3.2.11+1硫酸溶液。将硫酸（H2SO4，p=1.84g/mL，优级纯）缓缓加入到同体积的水中，混匀。3.3磷酸：1+1溶液。将磷酸（H3PO4，p=1.69g/mL）与水等体积混合。3.4硝酸（HNO3，p=1.42g/mL）。3.5氯仿（CHCl3）。3.6高锰酸钾：40g/L溶液。称取高锰酸钾（KMnO4）4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100mL。3.7尿素：200g/L溶液。称取尿素[(NH2)2CO]20g，溶于水并稀释至100mL。3.8亚硝酸钠：20g/L溶液。称取亚硝酸钠（NaNO2）2g，溶于水并稀释至100mL。3.9氢氧化铵：1+1溶液。氨水（NH3·H20，p=0.90g/mL）与等体积水混合。3.10铜铁试剂：50g/L溶液。称取铜铁试剂[C6H5N(NO)ONH4]5g，溶于冰水中并稀释至100mL。临用时新配。3.11铬标准储备溶液：0.1000g/L。称取于110℃干燥2h的重铬酸钾（K2Cr2O7，优级纯）0.2829g±0.0001g，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1mL含0.10mg铬。3.12铬标准溶液：1mg/L。吸取5.00mL铬标准储备液（3.11）置于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1mL含1.00ug铬。使用当天配制。3.13铬标准溶液：5mg/L吸取25.00mL铬标准储备液（3.11）置于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1mL含5.00ug铬。使用当天配制。3.14显色剂：二苯碳酰二肼，2g/L丙酮溶液。称取二苯碳酰二肼（C13H14N4O）0.2g，溶于50mL丙酮（3.1）中，加水稀释至100mL，摇匀。贮于棕色瓶，置于冰箱中。色变深后，不能使用。4仪器一般实验室仪器和：4.1分光光度计。注：所有玻璃器皿内壁须光洁，以免吸附铬离子。不得用高锰酸钾洗液洗涤，可用硝酸、硫酸混合液或合成洗涤剂洗涤，洗涤后要冲洗干净。5采样与样品实验室样品应该用玻璃瓶采集。采集时，加入硝酸调节样品pH值小于2。在采集后尽快测定，如放置，不得超过24h。6操作步骤6.1样品的预处理6.1.1一般清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定。6.1.2硝酸-硫酸消解：样品中含有大量的有机物需要进行消解处理。取50.0mL或适量样品（含铬少于50ug），置于100mL烧杯中，加入5mL硝酸（3.4）和3mL硫酸（3.2），蒸发至冒白烟，如溶液仍有色，再加入5mL硝酸（3.4），重复上述操作，至溶液清澈，冷却。用水稀释至10mL，用氢氧化铵溶液（3.9）中和至pH为1~2，移入50mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，供测定。6.1.3铜铁试剂-三氯甲烷萃取除去钼、钒、铁、铜。取50.0mL或适量样品（铬含量少于50ug），置于100mL分液漏斗中，用氢氧化铵溶液（3.9）调至中性（加水至50mL）。加入3mL硫酸溶液（3.2.1）。用冰水冷却后，加入5mL铜铁试剂（3.10）后振摇1min，置冰水中冷却2min。每次用5mL三氯甲烷（3.5）共萃取三次，弃去三氯甲烷层。将水层移入锥形瓶中，用少量水洗涤分液漏斗，洗涤水亦并入锥形瓶中。加热煮沸，使水层中氯仿挥发后，按6.1.2和6.2处理。6.2高锰酸钾氧化三价铬6.2.1取50.0mL或适量（铬含量少于50ug）样品或经6.1.2、6.1.3处理的试样，置于150mL锥形瓶中，用氢氧化铵溶液（3.9）或硫酸溶液（3.2.1）调至中性，加入几粒玻璃珠，加入0.5mL硫酸溶液（3.2.1）、0.5mL磷酸溶液（3.3）（加水至50mL），摇匀，加2滴高锰酸钾溶液（3.6），如紫红色消褪，则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色。加热煮沸至溶液体积约剩20mL。取下冷却，加入1mL尿素溶液（3.7），摇匀。用滴管滴加亚硝酸钠溶液（3.8），每加一滴充分摇匀，至高锰酸钾的紫红色刚好褪去。稍停片刻，待溶液内气泡逸出，转移至50mL比色管中。注1也可用叠氮化钠还原过量的高锰酸钾。即在氧化步骤完成后取下，趁热逐滴加入浓度为2g/L的叠氮化钠溶液，每加一滴立即摇匀，煮沸，重复数次，至紫红色完全褪去，继续煮沸1min。2如样品中含有少量铁（Fe3+）干扰测定，可将6.2.1中加入0.5mL硫酸（3.2.1）、0.5mL磷酸溶液（3.3）改为加入1.5mL磷酸溶液（3.3）。6.3测定取50mL或适量（铬含量少于50ug）经6.2步骤处理的试份置50mL比色管中，用水稀释至刻线，加入2mL显色剂（3.14），摇匀。10min后，在540nm波长下，用10mm或30mm光程的比色皿，以水做参比，测定吸光度。减去空白试验吸光度，从校准曲线（6.5）上查得铬的含量。6.4空白试验按与试样完全相同的处理步骤进行空白试验，仅用50mL水代替试样。6.5校准向一系列150mL锥形瓶中分别加入0，0.20，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00和10.00mL铬标准溶液（3.12或3.13），用水稀释至50mL。然后按照测定试样的步骤（6.1、6.2、6.3）进行处理。从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以含铬量对吸光度的曲线。7结果的表示7.1计算方法总铬含量c1（mg/L）按式（1）计算：c1=𝑚𝑉·····························（1）式中：m─从校准曲线上查得的试份中含铬量，ug；V─试份的体积，mL；铬含量低于0.1mg/L,结果以三位小数表示，六价铬含量高于0.1mg/L，结果以三位有效数字表示。7.2精密度和准确度七个实验室测定含铬0.080mg/L的统一分发标准溶液，按6.2步骤测定结果如下：7.2.1重复性实验室内相对标准偏差为1.1%。7.2.2再现性实验室间总相对标准偏差为1.4%。7.2.3准确度相对误差为-0.75%。