实验七--二苯甲醇的制备

欢迎阅读页脚内容实验七二苯甲醇的制备一、实验原理、方法、注意事项1、原理（一）锌粉还原（二）硼氢化钠还原该反应副反应较多，在氢氧根和乙氧负离子的亲核作用下，能够生成PhC(OH)2Ph和Ph2C(OH)OC2H5；也可能发生苯环上的亲核取代反应生成酚和芳醚。二苯酮可以通过多种还原剂还原，得到二苯甲醇。在碱性溶液中用锌粉还原，是制备二苯甲醇的常用方法，适用于中等规模的实验室制备；对于少量合成，硼氢化钠是更理想的试剂。硼氢化钠是一个选择性地将醛酮还原为相应醇的负氢试剂，它操作方便，反应可在醇溶液中进行，1mol硼氢化钠理论上能还原4mol醛酮。2、实验方法图15用带电动搅拌装置的回流装置进行实验3、注意事项（1）采用硼氢化钠还原法，实验开始前应干燥仪器。（2）可用硼氢化钠或氢化锂铝负氢还原剂还原，也可用其它一些还原剂，如过渡金属催化氢化，乙硼烷还原，醇铝还原等。二、实验——二苯甲醇的制备（一）实验目的1、掌握酮还原制备醇的方法和机理。2、熟悉回流、重结晶等的基本操作。（二）药品和仪器主要药品：二苯酮、锌粉、氢氧化钠、95%乙醇、浓盐酸、60~90°C石油醚；主要仪器：三口烧瓶?温度计球冷凝管搅拌器等（三）实验原理（参见本节一、1、）（四）实验步骤1、锌粉还原法（1）在装有冷凝管的100mL的三颈瓶中见图15，依次加入3.0g(0.076mol)NaOH、2.79g(15.3mmol)C6H5COC6H5(diphenylketone,m.p.48.5°C,b.p.305.4°C/760mmHg)、3.0g(0.046mol)Zn粉和30mL95%的乙醇。（2）充分振摇（电动搅拌），反应微微放热，约30min后，在80°C的水浴上加热搅拌2h，使反应完全（多欢迎阅读页脚内容数情况下，在加热40分钟左右体系开始变成棕黄色或棕色）。（3）冷却，减压抽滤，固体用少量乙醇洗涤。滤液倒入150mL事先用冰水浴冷却的水中，摇荡混匀后用浓盐酸小心酸化（~5mL），使溶液的PH值为5~6，减压抽滤见图16析出固体。粗产物在空气中晾干。图16减压抽滤装置（4）晾干后的粗产物用适量石油醚（60~90°C，根据制备的粗产物的量来定）重结晶，干燥，得二苯基甲醇（无色针状晶体，m.p.69°C）。鉴于实验过程中，二苯甲醇很难溶于石油醚，改用石油醚：无水乙醇=3：1的混合溶液进行重结晶。2、硼氢化钠还原法（1）在装有回流冷凝管的100mL的圆底烧瓶中，加入3.66g(20.08mmol)二苯酮和16mL甲醇，摇动使其溶解。（2）迅速称取0.46g(12.2mmol)硼氢化钠加入瓶中，摇动使其溶解。反应物自然升温至沸，然后室温下放置20min，并不时振荡。（3）加入6mL水，在水浴上加热至沸，保持5min。冷却，析出结晶。抽滤，粗品干燥后用石油醚（沸程60~90°C，每克粗品约需3mL石油醚）重结晶。（五）注意事项硼氢化钠或氢化锂铝负氢还原剂是比（Zn+ROH）强的还原剂，在操作上，前者形成了均相溶液，不用过滤；后者仍有部分金属锌还原剂未溶解，需要过滤除掉。另外，后者在碱性条件下进行，需要用酸中和才能析出产物结晶。（六）思考题1、用硼氢化钠还原，反应后加水并加热至沸的目的是什么?2、锌粉还原法中，为什么要电动搅拌?为什么要用水浴加热?温度为什么要控制在80°C，高点低点如何?为什么要减压抽滤?滤液为什么要倒入事先用冰水浴冷却的水中?