物理化学(下册)试卷-(10)

物理化学(下册)试卷10班级姓名分数一、选择题(共5题7分)1.2分(6605)6605在等温等压条件下，将1mol水的表面积增加10倍，作功为W，水的Gibbs自由能变化为∆G，此时W与∆G的关系为：(∆U=Q-W)()(A)∆G=-W(B)∆G=W(C)∆G-W(D)不能确定2.2分(6956)6956体温计打碎后，落在水泥地面上的水银基本呈球形，这说明：()(A)γ汞＋γ汞-水泥地面＜γ水泥地面(B)γ汞＞γ水泥地面(C)γ汞＜γ水泥地面(D)γ汞＋γ汞-水泥地面＞γ水泥地面3.1分(6676)6676同外压恒温下，微小液滴的蒸气压比平面液体的蒸气压：()(A)大(B)一样(C)小(D)不定4.1分(4236)4236若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是：()(A)正向进行(B)逆向进行(C)不可能进行(D)反应方向不确定5.1分(4931)4931用铜电极电解CuCl2的水溶液，在阳极上会发生：()(A)析出氧气(B)析出氯气(C)析出铜(D)铜电极溶解二、填空题(共19题38分)6.2分(4335)4335将反应Ag2SO4(s)＝2Ag+＋SO设计成电池,其书面表示式为：42−。7.2分(4866)4866氢气在金属电极上析出时,根据条件不同,超电势随电流密度变化关系分别可用η=Rej或η=a+blgj表示,前者适用于情况,而后者适用于____________情况。8.2分(7238)7238用化学凝聚法制成Fe(OH)3胶体的反应如下：FeCl3+3H2O=Fe(OH)3(溶胶)+3HCl溶液中一部分Fe(OH)3有如下反应:Fe(OH)3+HCl=FeOCl+2H2OFeOCl=FeO++Cl-则Fe(OH)3溶胶的胶团结构为_______________________________。9.2分(5632)5632对于平行反应,改变各平行反应K值之比,常采用方法有：。*.2分(4387)4387已知E∃(Cu2+|Cu)=0.337V，E∃(Cu+|Cu)=0.521V，则E∃(Cu2+|Cu+)=_________________。11.2分(4859)4859电解过程中，极化作用使消耗的电能________；在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使腐蚀速度________。12.2分(7607)7607加聚作用的自由基反应机理可分为_____个阶段，它们是_______________________________________。13.2分(5238)5238某反应的化学计量方程式为12A+B=D+12S,其速率方程为：-d[B]/dt=2k[A]1/2[B],假如化学计量式写成A+2B=2D+S,问这反应的速率方程为。14.2分(4217)4217欲测量下列电池的电动势，与电位差计负极端相连的是该电池的p1端还是p2端？()Pt│H2(p1=0.1p∃)│HCl(aq)│H2(p2=p∃)│Pt15.2分(7365)7365在Al(OH)3溶胶中加入KCl，其最终浓度为0.080mol·dm-3时恰能聚沉。若加入K2C2O4,其最终浓度为0.004mol·dm-3时也恰能聚沉，Al(OH)3溶胶所带电荷为：________。16.2分(5662)5662N2和H2合成NH3,在400℃下,动力学实验测定结果表明没有催化剂时,其活化能为334.9kJ·mol-1，用Fe催化时,活化能降至167.4kJ·mol-1。假定催化和非催化反应的指前因子相等,则两种情况下，反应速率常数之比值kcat/k0)=______________________________。17.2分(4295)4295在恒温、恒压下，金属Cd与盐酸的反应为放热反应，其反应热效应绝对值为Q1，若在相同T,p条件下，将上述反应组成可逆电池，亦为放热，热效应绝对值为Q2，若两者始终态相同，则Q1与Q2的大小关系是_________。18.2分(7720)7720将高分子化合物电解质NaR水溶液和水用半透膜隔开，当达到Donnan平衡时，膜外水的pH______________。19.2分(5433)5433N2O5分解反应2N2O5──→4NO2+O2在T,p一定时,测得d[O2]/dt=(1.5×10-4s-1)[N2O5],反应单向进行基本能完全,则该反应的半寿期t1/2=_______________s。20.2分(4153)4153将反应Ag2O(s)=2Ag(s)+12O2(g)设计成电池的表示式为：________________________________。21.2分(4193)4193已知Hg2++2e-→Hg(l)的标准电极电势为E1∃(Hg2+|Hg)，Hg2++e-→12Hg22+的标准电极电势为E2∃(Hg2+|Hg22+)，则12Hg22++e-→Hg(l)的电极电势表示式应为：E3∃=________________________。22.2分(5674)5674在基元反应中,实验活化能Ea的物理意义。23.2分(4455)4455已知Tl++e-＝Tl，φ1=-0.34V，$Tl3++3e-＝Tl，φ=0.72V，2$则Tl3++2e-＝Tl+的φ=___________。3$24.2分(4685)4685已知φ∃(Zn2+,Zn)＝－0.763V,φ∃(Fe2+,Fe)＝－0.440V。这两电极排成自发电池时,E∃＝________V,当有2mol电子的电量输出时,电池反应的K∃＝________。三、计算题(共4题40分)25.15分(5239)5239通过测量体系的电导率可以跟踪反应：CH3CONH2+HCl+H2O=CH3COOH+NH4Cl在63℃时,混合等体积的2mol·dm-3乙酰胺和HCl的溶液后,观测到下列电导率数据：t/min0133450κ/(Ω-1·m-1)40.937.433.331.063℃时,H+,Cl-和NH4+的离子摩尔电导率分别是0.0515,0.0133和0.0137m2·Ω-1·mol-1,不考虑非理想性的影响,确定反应级数并计算反应速率常数的值。26.10分(6191)6191气相反应H2+I2=2HI若当成基元反应来处理，已知673K时k=2.34×10-2dm3·mol-1·s-1，Ea=150kJ·mol-1，计算673K时该反应的∆≠Hm，∆≠Sm，∆≠Gm及指前因子A。27.10分(5602)5602已知对峙反应k-1k12NO(g)+O2(g)2NO2(g)在不同温度下的k值为:T/Kk1/(mol-2·dm6·min-1)k-1/(mol-1·dm3·min-1)6006.63×1058.396456.52×10540.4试计算:(甲)不同温度下反应的平衡常数值(乙)该反应的∆rUm(设该值与温度无关)和600K时的∆rHm值。28.5分(6831)6831在298K时，将少量的某表面活性物质溶解在水中，当溶液的表面吸附达平衡后，实验测得该溶液的浓度为0.2mol·m-3，表面层中活性剂的吸附量为3×10-6mol·m-2。已知在此稀溶液范围内，溶液的表面张力与溶液的浓度成线性关系γ=γ0-ba。γ0为纯水表面张力，在298K时为72×10-3N·m-1。在298K，p∃压力下，若纯水体系的表面积和上面溶液为体系的表面积都为105m2。试分别求出这两个体系的表面自由能的值为多少？说明了什么？四、问答题(共2题15分)29.10分(5908)5908光气合成反应Cl2(g)+CO(g)→COCl2(g)的反应机理如下，高活性中间物为Cl和COCl。Cl2+Mk12Cl+MCl+CO+Mk2COCl+MCOCl+Mk3Cl+CO+MCOCl+Cl2k4COCl2+ClCOCl2+Clk5COCl+Cl22Cl+Mk6Cl2+MM为第三体分子，k为速率常数。(1)写出以COCl2生成速率表示的反应速率；(2)写出诱导期过后反应的初速表达式；(3)机理中哪个元反应速率常数最大？哪个最小？30.5分(7195)7195在多相催化反应中,若表面反应为速率控制步骤,试由兰缪尔吸附等温式导出单分子反应A→B的速率方程式(设产物为弱吸附)。并讨论其反应级数。物理化学(下册)试卷10答案一、选择题(共5题7分)1.2分(6605)6605[答](D)2.2分(6956)6956[答](D)3.1分(6676)6676[答](A)4.1分(4236)4236[答](B)5.1分(4931)4931[答](D)二、填空题(共19题38分)6.2分(4335)4335[答]Ag(s)│Ag+(aq)‖SO(aq)│Ag42−2SO4(s),Ag(s)7.2分(4866)4866[答]低超压(1分)高超压(1分)8.2分(7238)7238[答]{[Fe(OH)3]m·nFeO+·(n-x)Cl-}x+·xCl-9.2分(5632)5632[答]加入选择性催化剂,改变温度。*.2分(4387)4387[答]0.153V（2分）11.2分(4859)4859[答]增加；减少12.2分(7607)7607[答]三（1）链引发，（2）链增长，（3）链终止（2分）13.2分(5238)5238[答]因为化学计量关系式不应该影响速率方程,所以此反应的速率方程不变.(2分)14.2分(4217)4217[答]电池反应H2(p1)─→H2(p2)p2p1则E=-RT/2Fln(p2/p1)0为测出电动势，p2端做负极才行，故与电位差计(-)端相连的是电池的p2端15.2分(7365)7365[答]正16.2分(5662)5662[答]k(cat)/k0=exp{[-E(cat)-E]/RT}=1013(2分)17.2分(4295)4295[答]Q1Q2直接反应Q1=Qp=∆rHm电池反应Q2=Qr∆rHm=-zFE+zFT(∂E/∂T)p=-Wf+Qr18.2分(7720)7720[答]大于7（2分）19.2分(5433)5433[答]t1/2=0.693/k=2310s20.2分(4153)4153[答]Pt,O2(g)|OH–(aq)|Ag2O(s)|Ag(s)（2分）21.2分(4193)4193[答]E3∃=2E1∃-E2∃（2分）22.2分(5674)5674[答]活化分子的平均能量与反应物分子平均能量的差值。23.2分(4455)4455[答]φ=1.25V3$24.2分(4685)4685[答]E∃=0.323VK∃=8.46×1010三、计算题(共4题40分)25.15分(5239)5239[答]当c相同时,Λm与κ成正比,则κκλλλλ始终始终=≈+ΛΛ()()HCl(NH)+(Cl)+-4+-=2.40(3分)κ终=κ始/2.40=17.0(3分)[A][A]0=−−∞∞κκκκ0分别为0.85,0.68,0.58,(3分)k[A]o=([A]o/[A]-1)/t分别为0.0136,0.0138,0.0144,平均值为常数0.0140(3分)故为二级,且k=00[A]1[A][A]t−=0.0140/1=0.0140mol-1·dm3·min-1(3分)26.10分(6191)6191[答]据k=Aexp(-Ea/RT)则2.34×10-2mol-1·dm3·s-1=Aexp(-150×103/8.314×673)，可得A=1.02×1010dm3·mol-1·s-1(3分)对双分子反应∆≠Hm=Ea-2RT=138.8kJ·K-1·mol-1(2分)又A=(kBT/h)(c∃)-1e2exp(∆≠Sm/8.314)，c∃=1mol·dm-3可得∆≠Sm=-76.70J·K-1·mol-1(3分)∆≠Gm=∆≠Hm-T∆≠Sm=[138.8×103-673×(-76.70)]kJ·mol-1=190.4kJ·mol-1(2分)27.10分(5602)5602[答](甲)KC(600K)＝k1(600K)/k-1(600K)＝7.90