湖南理工学院有机化学第六章芳香烃试题

1第六章芳香烃1、写出下列化合物的构造式：(1)4-甲基-5-（对溴苯基）-1-戊炔HCC-CH2-CH-CH2CH3≡Br(2)2，4，6-三硝基甲苯O2NNO2NO2CH3(3)2-chloro-1-methylnaphthaleneClCH3(4)cyclohexylbenzene(5)1,5-diphenylpentaneCH2CH2CH2CH2CH2(6)benzylchlorideCH2Cl(7)对二氯苯ClCl(8)1-氟-2，4-二硝基苯NO2NO2F2(9)对氨基苯磺酸SO3HH2N(10)2-氨基-3-硝基-5-溴苯甲酸BrNO2NH2HOOC2、用中英文命名下列化合物：CH3CH3(1)CH31,3,5-三甲基苯或均三甲苯mesityleneCH3CH3CH3CH3(2)1,2,4,5-四甲基苯1,2,4,5-tetraimethyltolueneCH3(3)1-甲基萘1-methylnaphthalene(4)CH3CH2-CH=CH2对烯丙基甲基3-对甲基苯基丙烯p-allyltoluene3-p-tolylpropene(5)CH2CH(CH3)2异丁基苯1-苯基-2-甲基丙烷isobulylbenzene1-phenyl-3-methylpropaneCH3CH3(6)2,6-二甲基萘2,6-dimethylnaphthaleneBr(7)CH3对溴甲苯p-bromotoluene3H3C(8)CH(CH3)3H3C(8)CH(CH3)2对异丙基甲苯对甲基异丙苯p-isoprophyltoluenep-methylcumene3、试写出下列诸反应的主要产物：(1)KMnO4△COOHCOOH(2)CH2CH2CHCH3CH3ClAlCl3OCAlCl3CH2COCl(3)(4)+2[H]Na/NH3C2H5OHHHHH+HBr过氧化物CH-CHCH3HBr(5)CH=CHCH3+HClCH-CHCH3ClH(6)CH=CHCH3CH2OHCH3H3C(7)C(CH3)2H2SO4CH2(8)NO2Br2FeCH2NO2BrC-OC2H5C-OC2H5NO2(9)H2SO4HNO3=O=O44、预测下列化合物溴代的主要产物：（1）对氯硝基苯NO2ClBr2FeNO2ClBr（2）间二硝基苯NO2Br2FeNO2BrNO2NO2CH3NH2(3)CH3Br2FeBrNH2CH3NH2(4)O-ClC6H4COCH3Br2FeClBrC-CH3=OClC-CH3=O(5)m-CH3C6H4CNCH3Br2FeBrCNCH3CN(6)Br2FeNO2BrNH2NO2NH2+NO2NH2BrNO2NH25(7)p-ClC6H4COCH3ClBr2FeBrC-CH3=OClC-CH3=OCH3(8)NO2CH3NO2Br2FeBr+BrCH3NO2CH3NO2OHOCH3(9)OHOCH3Br2FeBrBr+OHOCH3OHOCH3(10)OHCH3OHCH3Br2FeBrBr+OHCH3OHCH3(11)NH3HSO36NH3HSO3Br2FeBrNH3HSO3(12)CF3CF3Br2FeBrCF35、甲、乙、丙三种芳烃的分子式都是C9H12，氧化时甲得一元酸，乙得二元酸，丙得三元酸，进行硝化时甲和乙分别主要得到两种一硝基化合物。而丙只得到一种一硝基化合物，推断甲、乙、丙的结构。CH2CH2CH3orHCCH3CH3甲CH3乙CH2CH3CH3CH3丙CH36、比较下列各组化合物进行硝化反应的活性顺序：（1）苯；1,3,5-三甲苯；甲苯；间二甲苯；对二甲苯。1,3,5-三甲苯＞间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞苯（2）苯；溴苯；硝基苯；甲苯。甲苯＞苯＞溴苯＞硝基苯(3)COOHCH3CH3COOHCOOHCOOHCOOHCH3CH3COOHCOOHCOOH＞＞＞7(4)CHCl2CCl3CH3CH2ClCHCl2CCl3CH3CH2Cl＞＞＞7、苯乙烯与稀硫酸一起加热，生成两种二聚物：CH=CHCHCH3C6H5CH3推测可能的反应的机理。2-苯基丙烯在同样的反应条件下生成什么产物？（1）CH=CH2H+CHCH3CH=CH2CHCH3CHCHH-H+CHCH=CHCH3苯环上的亲电取代C6H5CH3CH=CH2CH3+H+CCH3CH3CH=CH2CH3CCH3CH2CH3CCH3CH3CCH-HCH3CH3CH3C6H5CH3CH3H3CC6H5CCH3CH=CCH3CH3CCH3HCH3(2)88、当甲苯和CBrCl3的混合物在紫外线照射下，反应生成适量的溴苄和氯仿。（1）写出这个反应的历程。（2）反应中还分离出少量的HBr和C2Cl6，这些产物是怎样形成的。CBrCl3CCl3hv(1)Br+(引发)CH3CHCl3CH2++（传递）CCl3CBrCl3++CH2CH2BrCCl3(终止略)++HBr+(2)C2Cl6BrCH2CH3CCl3CCl39、一化合物A(C16H16)能使Br2/CCl4和KMnO4水溶解褪色，常压氢化时只吸收1molH2,当它用热而浓的KMnO4氧化时只生成一个二元酸C6H4(COOH)2，后者溴化只生成一个单溴代二羧酸，试写这个化合物的结构式，其中还有什么结构问题没有解决吗？它可以用什么方法来肯定？解答：（1）结构式：CH3CH=CHCH3氧化后得到HOOCCOOH溴化时HOOCCOOHBr（2）其构型是顺式还是反式尚未确定。确定方法:①测定偶极矩（顺式反式)。②测熔点(反式顺式)。③光谱(顺式强于反式)。910、试指出下列化合物哪些有芳香性？并简要说明理由。（1）C9H10单环无芳香性。C9H10因为﹕①无法形成环状的共轭体系。②∏电子不符合4n+2。（2）C9H9+单环无芳香性。C9H9+因为﹕∏电子=8个,不符合4n+2。（3）C9H9-单环有芳香性。C9H9-因为﹕①形成了闭合了共轭体系；②体系内∏电子=10,符合4n+2。（4）O有芳香性。因为﹕分子共平面，并且具有6个π电子符合4n+2规则。11、完成下列转化COOHCOOHCH3CH3C(CH3)3(1)COOHCOOHCH2=C(CH3)2AlCl3CH3CH3KMnO4CH3CH3C(CH3)3C(CH3)310(2)(CH3)3CCH3C=O(3)CH3CH3COOHCOOHNO2CH3CH3COOHCOOHNO2CH3CH3HNO3H2SO4KMnO4NO212、预测下列个反应的主要产物﹕(1)(CH3)3N+CH=CH2+HI(CH3)3N+CH-CH2HI(2)CH2=CHCF3+HBrAlBr3BrHCH2-CH-CF3P-CH3OC6H4CH=CHC6H5+HBrBrH(3)P-CH3OC6H4-CH-CH-C6H513、（1）立体异构的1,2-二苯基乙烯的氢化热是﹕顺式为110KJ/mol，反式为86.2KJ/mol，哪个异构体较稳定？（2）顺式1,2-二苯基乙烯可借下列两种方法变为反式(但反过来不行)；可在光照下和少量Br2作用，也可在过氧化物存在下和少量HBr作用（但HCl不行）。导致转变的可能因素是什么？你能提出一个发生转变的过程吗？(CH3)3COHAlCl3AlCl3(CH3)3CCH3C=O(CH3)3CCH3CClO11（3）为什么反式的1,2-二苯基乙烯不能转变为顺式1,2-二苯基乙烯？解答﹕（1）反式更加稳定。因为形成e-Hσ键(放热)减去断裂C=C(吸热)等于氢化热。氢化热数值意味着破坏C=C需要更高的能量。（2）导致转变的因素﹕①由氢化热计算看出﹕反式的更加稳定。②顺式中两个较大基团在同一侧造成空间拥挤。过程﹕以过氧化物和HBr为例﹕引发：2ROROORH-Br+ROHBr+RO传递：C6H5H5C6HHBr+1800CCC6H5H5C6HHCCBrC6H5H5C6HHCCC6H5H5C6HHCCBr-Br引发:RO-O-R2R-O终止（略）（3）因为在化学上一个过程的趋势总是由较不稳定的状态转变为较稳定的状态，由于（1），（2）中所述原因，所以这个转变不可能。14、从苯，甲苯，环己烯开始，用恰当的方法合成下列化合物，可用任何需要的脂肪族或无机试剂。CH3HNO3H2SO4NO2Cl2CH2Cl加热（1）对硝基二苯基甲烷CH3NO2AlCl3CH2O2NBr2FeBrBr2CH2BrBr500℃CH3CH3(2) 对溴苄基溴12CHNO2CHCl3AlCl3CHH2SO4HNO3NO2NO2NO2)33((3)CHAlCl3Cl2ClKOHR-OHHCl+hv+(4)ClO2NClCl2FeCl3ClCl2FeCl3ClClH2SO4HNO3+(5)ClO2NClAlCl3HNO3-NO2CH3CH2BrCH3CH2NO2CH3-CCH3CH2Cl2NO2CH3-CO=ClCl+H2OHO-H2SO4NO2CH3-CO=(6)15、写出萘与下列试剂反应主要产物的构造式和名称。13CH3COOHCrO3O=O=(1)CrO3，CH3COOH1-4-萘醌O2OV2O5O=O=（2）O2，V2O5邻笨二甲酸酐(3)Na,C2H5OH78℃HH150℃1，4-二氢化萘四氢萘 Na,CH3CH2OHHHNa,C2H5OHNaC5H11OH四氢萘(4) Na,C5H11OHH2,Ni(5) H2,Ni十氢萘H2SO4HNO3NO2(6)HNO3,H2SO4α-硝基萘14(7)Br2CCl4BrBr2α-溴萘(8)H2SO480℃SO3H 浓H2SO4，80℃α-萘磺酸(9)H2SO4 浓H2SO4160℃SO3H160℃β-萘磺酸(10)O=C-CH3CH3COClAlCl3CS2CH3COCl,AlCl3,CS2或C2H2Cl4α-萘乙酮(11)CH3COClAlCl3C6H5NO2C-CH3=OCH3COCl,AlCl3,C6H5NO2β-萘乙酮(12)CH3(CH2)4CH3(CH2)4CCO+O=C-(CH2)4-CH3AlCl3C2H2Cl4己二酸酐,AlCl3,C2H2Cl4=OO=1-（α-萘基）-1-己酮