甲醛方法验证报告

方法验证报告项目名称：甲醛方法名称：乙酰丙酮分光光度法标准名称：《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（HJ601-2011）检测机构：报告日期：第1页，共7页甲醛方法验证报告一、目的：验证实验室是否有能力及资源达到标准《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（HJ601-2011）的要求，以确保该实验室能够公正准确得到实验结果并出具报告，以满足检验要求。二、职责：本检测项目负责人依据《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（HJ601-2011），对该项目的各方法验证参数进行验证，根据实验室数据填写相关检测原始记录，并形成方法验证报告。三、依据标准及检测方法：1、依据标准《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（HJ601-2011）2、检测方法乙酰丙酮分光光度法3、适用范围本标准适用于地表水、地下水中甲醛的测定四、试验主要仪器及试剂：1、紫外分光光度计；2、甲醛标准贮备液3、硫代硫酸钠标准溶液、乙酰丙酮溶液、氢氧化钠溶液、甲醛标准使用液等（按检测标准配制）。4、25ml具塞比色管、500ml全玻璃蒸馏器五、人员姓名职务或职称所学专业参加分析工作年份第2页，共7页六、符合性指标：1、线性相关：标准曲线相关系数r≥0.99902、方法检出限：MDL：0.05mg/L3、精密度：RSD≤1.3%-5.4%4、准确度：加标回收率为80%～120%七、确认方式：线性相关；方法检出限；重复性测试；加标回收试验八、检测要点简述：取6支25ml具塞比色管，分别加0ml、0.50ml、1.00ml、3.00ml、5.00ml、8.00ml甲醛标准溶液（5.00ug/ml），用水稀释定容至25.0ml，加乙酰丙酮溶液2.5ml，混匀，置于（60±2）℃水浴加热15min，取出冷却至室温，在414nm波长下，用1cm比色皿，以水作参比，测定各管溶液的吸光度，以甲醛含量为横坐标，校正吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，用标准曲线定量。九、试验数据：1、标准曲线的测定(1)试验过程：按标准方法配制标准系列并按标准方法处理，并绘制标准曲线。（2）试验数据：标准曲线（扣除空白吸光度绘制）(3)标准曲线测定结果表9-1标准曲线的制作结果序号标准液体积（mL）质量（μg）吸光度（A）10.000.000.00020.505.000.05131.0010.000.10443.0030.000.30955.0050.000.50968.0080.000.811回归方程y=0.0101x+0.0017相关系数r0.999918第3页，共7页(4)标准曲线绘制图图9-1标准曲线绘制回归方程y=0.0101x+0.0017相关系数r=0.999982、合成水样测定结果表及方法检出限的计算空白试验中未检测出目标物质按照样品分析的全部步骤，对浓度值或含量为估计方法检出限值2~5倍的样品进行（≥7）次平行测定。计算次平行测定的标准偏差，按公式（A.2）和公式（A.3）计算方法检出限。MDL值计算出来后，需判断其合理性。对于针对单一组分的分析方法，如果样品浓度超过计算出的方法检出限10倍，或者样品浓度低于计算出的方法检出限，则都需要调整样品浓度重新进行测定。在进行重新测定后，将前一批测定的方差（即S2）与本批测定的方差相比较，较大者记为S2A，较小者记为S2B。若S2A/S2B3.05，则将本批测定的方差标记为前一批测定的方差，再次调整样品浓度重新测定。若S2A/S2B3.05，则按下列公式计算方法检出限：y=0.0101x+0.0017R²=10.0000.1000.2000.3000.4000.5000.6000.7000.8000.9000.0010.0020.0030.0040.0050.0060.0070.0080.0090.00吸光度/A甲醛含量/μg甲醛标准曲线第4页，共7页MDL=t(vA+vB,0.99)×Sp式中：vA——方差较大批次的自由度，nA-1；vB——方差较小批次的自由度，nB-1；SP——组合标准偏差；t——自由度为vA+vB，置信度为99%时的t分布可参照表9-2t值表取值。对于针对多组分的分析方法，一般要求至少有50％的被分析物样品浓度在3～5倍计算出的方法检出限的范围内，同时，至少90％的被分析物样品浓度在1～10倍计算出的方法检出限的范围内，其余不多于10％的被分析物样品浓度不应超过20倍计算出的方法检出限。若满足上述条件，说明用于测定MDL的初次样品浓度比较合适。对于初次加标样品测定平均值与MDL比值不在3～5之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分析，直至比值在3～5之间。选择比值在3～5之间的MDL作为该化合物的MDL。表9-2t值表平行测定次数（n）自由度（n-1）t(n-1,0.99)763.143表9-3合成水样测定结果及方法检测限的计算结果测定次数（n）吸光度（A）质量（μg）浓度（mg/L）10.24824.390.975420.24624.190.967530.24524.090.963640.24624.190.967550.24824.390.975460.24624.190.967570.24724.290.9715平均值X0.9698S0.0045检出限（MDL）（mg/L）0.014BABBAApvvSvSvS22第5页，共7页3、精密度的测定结果表9-4地表水测定结果测定次数(n)吸光度(A)质量（μg）浓度（mg/L）10.25324.880.995220.25224.780.991330.25324.880.995240.25424.980.999250.25324.880.995260.25224.780.991370.25324.880.9952X0.9947S0.0027V0.27%表9-5工业废水测定结果测定次数(n)吸光度(A)质量（μg）浓度（mg/L）10.35735.181.407120.35735.181.407130.35835.281.411140.35735.181.407150.35635.081.403260.35735.181.407170.35635.081.4032X1.4066S0.0027V0.19%第6页，共7页说明：1测定均值nXXnii12标准偏差112nXXSnii3变异系数（精密度）V=%100XS4、准确度的测定结果表9-6准确度测定结果测定次数（n）加标量（μg)样品测定值（μg)加标样品测定吸光度（A）加标样品测定值（μg）回收率（%）13524.870.60359.5399.023524.870.60559.7399.633524.870.60459.6399.343524.870.60559.7399.653524.870.60759.93100.263524.870.60559.7399.673524.870.60860.03100.51、计算说明%100-加标量试样测定值加标试样测定值加标回收率十、评价与验证结论1．评价根据《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（HJ601-2011）对本实验的检出限、精密度、准确度进行相关评价。1.1最低检出限评价《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（HJ601-2011）测定测定水第7页，共7页中甲醛的检出限为0.05mg/L；本实验甲醛的检出限为0.014mg/L，符合标准方法要求。1.2精密度评价《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（HJ601-2011）测定水中甲醛的精密度为1.3%-5.4%；本实验甲醛的相对标准偏差（变异系数）在0.27%和0.19%，符合标准方法要求。1.3准确度评价《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（HJ601-2011）测定甲醛的加标回收率为92.3%~101%，实际测定加标回收率99.0%～100.5%，符合标准方法要求，说明本实验条件是可行有效的。2．结论序号方法验证指标确认结果不符合原因分析1线性相关符合□不符合/2方法检出限符合□不符合/3精密度符合□不符合/4准确度符合□不符合/