中华人民共和国化工行业标准

⊥中华人民共和国化工行业标准本标准等效采用国际标准ISO3622—1976《照相级硫氰酸铵规格》。1主题内容与适用范围本标准规定了工业硫氰酸铵的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于工业硫氰酸铵。该产品主要用作生产农药的原料及电镀添加剂。分子式：NH4CNS相对分子质量：76.12(按1987年国际相对原子量)2引用标准GB190危险货物包装标志GB601化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备GB602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB3049化工产品中铁含量测定的通用方法邻菲罗啉分光光度法GB6678化工产品采样总则GB6682实验室用水规则3技术要求3．1外观：白色或微红色结晶。3．2工业硫氰酸铵应符合下表要求：表1指标项目指标优等品一等品合格品硫氰酸铵（NH4CNS）含量，%≥97.096.095.0溶液（100g/L）外观澄清无沉淀物除稍有絮状物外,澄清无沉淀物___PH值（50g/L溶液）4.5~6.04.5~6.0___水份%≤3.0硫酸盐（以（NH4）2SO4），含量，%≤0.060.100.20硫代硫酸铵%≤0.5重金属（以Pb计）含量，%≤0.00200.0020___铁含量,%≤0.00050.000800.020硫化物(以S计)含量,%≤0.0050______4试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB6682中规定的三级水。试验中所需标准溶液、杂质标准液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB601、GB602、GB603之规定配制。4．1硫氰酸铵含量的测定4．1．1方法提要在酸性溶液中加入过量的硝酸银，生成硫氰酸银，再以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液返滴定。4．1．2试剂和材料4.1.2.1硝酸（GB626）溶液：1+9；4.1.2.2硫酸铁铵（GB1279）溶液：50g/L;4.1.2.3硝酸银(GB670)标准滴定溶液:c(AgNO3)约0.1mol/L;4.1.2.4硫氰酸铵(GB660)标准滴定溶液:c(NH4CNS)约0.1mol/L;4.1.2.4.1配制:称取7.61g硫氰酸铵,溶于1000mL水中,摇匀。4.1.2.4.2标定:称取约0.5g于硫酸干燥器中干燥至恒重的基准硝酸银,精确至0.0002g,溶于100mL水中,加2mL硫酸铁铵溶液和5mL硝酸.在摇动下用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至溶液呈浅棕红色并保持30S不消失为止。4.1.2.4.3计算:硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度(c)按式(1)计算:c=m/V×0.1699…………………(1)式中:m―硝酸银的质量,g;0.1699―与1.00mL硫氰酸铵标准滴定溶液[c(NH4CNS)=1.000mol/L]相当的,以克表示的硝酸银的质量。4.1.3分析步骤称取约0.3g试样,精确至0.0002g,置于250mL锥形瓶中,加50mL水溶解,加入5mL硝酸溶液,用移液管加入50mL硝酸银标准滴定溶液,摇匀。加入2mL硫酸铁铵溶液,用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至溶液呈浅棕红色并保持30S不消失为止。4.1.4分析结果的表述以质量百分数表示的硫氰酸铵(NH4CNS)含量(X1)按下式(2)计算:X1＝(Ｖ1C1－V2C2)×0.07612×100/m＝7.612（Ｖ1C1－V2C2）/m…………………(2)式中：C1——硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；Ｖ1——加入硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；C2——硫氰酸铵标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；V2——滴定所消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，mL；M——试料质量，g；0.07612_与1.00mL硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3)=1.000mol/L]相当的,以克表示的硫氰酸铵的质量。所得结果应表示至一位小数。4.1.5允许差两次平行测定结果之差不大于0.2%。取其算术平均值为测定结果。4.2溶液外观4.2.1测定步骤称取10.0±0.1g试样,溶于100mL水中。观察其澄清度及是否有沉淀物。4.3PH值的测定4.3.1方法提要用配有玻璃测量电极和甘汞参比电极的酸度计测量试验溶液的勤PH值。4.3.2试剂和材料4.3.2.1无二氧化碳的水。4.3.3仪器、设备4.3.3.1酸度计:分度值为0.1PH单位。4.3.4分析步骤称取5.00±0.01g试样,置于150mL烧杯中。加入100mL不含二氧化碳的水溶解，用酸度计测量其PH值。所得结果应表示至一位小数。4.3.5两次平行测定结果之差不大于0.2PH单位。取其算术平均值为测定结果。4.4水份的测定4.4.1方法提要按GB2288的规定进行。称取试样25克（称准至0.05克）,溶剂用二甲苯,用量为200mL。4.4.2试样水分含量(W)%按下式计算:W=V/G×100式中:V—接受管中水分的体积,mLG—试样的重量,克。4.5硫酸盐含量的测定4.5.1方法提要在酸性介质中加入氯化钡，与试验溶液中的硫酸根离子生成白色沉淀。与同法处理的硫酸铵标准溶液比较。4.5.2试剂和材料4.5.2.1盐酸（1盐酸（GB622）溶液:1+9;4.5.2.2氯化钡(GB652)溶液:100g/L;4.5.2.3硫酸铵（ＧＢ１３９６）标准溶液：0.100mg(NH4)2SO4/mL。称取0..100±0.001g硫酸铵,溶于水,移入1000mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。4.5.3分析步骤称取1.00±0.01g试样,置于50mL比色管中,加入30mL水溶解,加0.5mL盐酸溶液和1mL氯化钡溶液,稀释至刻度,摇匀,放置15min。所呈浊度不得大于标准。标准是取6.00mL（优等品）、10.00mL（一等品）、20.00mL(合格品)硫酸铵标准溶液与试料同时同样处理。4.6硫代硫酸铵的测定:4.6.1原理：硫代硫酸铵可直接用碘量法测定其反应式为；2(NH4)2S2O3+I2→(NH4)2S4O6+2NH4I4.6.2试剂4.6.2.1醋酸溶液10%4.6.2.20.5%淀粉溶液4.6.2.3碘化钾4.6.2.4碘4.6.2.5碘标准溶液C=0.01000mol/L4.6.3测定步骤:称取5克样品,移至250mL的碘量瓶中,加入10mL10%醋酸溶液酸化,再加1-2mL0.5%淀粉溶液,用标准碘溶液滴定至蓝色,经30秒钟不消失即为终点。4.6.4结果计算:(NH4)2S2O3%=（C×V）×0.1482×100式中:C—碘标准溶液的浓度,(mol/L)V—耗用碘标准溶液的体积,mL0.1482—硫代硫酸铵的毫摩尔质量,克。GG—样品重量,克。4.7重金属含量的测定4.7.1方法提要在酸性条件下,加入饱和硫化氢水与试验溶液中的重金属作用,生成棕色硫化物,与同样处理的铅标准溶液比较。4.7.2试剂和材料4.7.2.1盐酸(GB622)溶液:1+99;4.7.2.2氨水(GB631)溶液:1+9;4.7.2.3饱和硫化氢水:临用时配制；4.7.2.4铅标准溶液:0.0100mgPb/mL，临用时配制。用移液管移取10mL按GB602配制的铅标准溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.7.2.5对硝基酚溶液:2.5g/L乙醇(GB679)。4.7.3分析步骤称取2.00±0.01g试样,置于50mL比色管中,加20mL水溶解,加入1滴对硝基酚指示液,滴加氨水溶液,使试验溶液呈黄色,然后滴加盐酸溶液,直至试验溶液变成无色,再过量0.5mL,加入5mL新配制的饱和硫化氢水,用水稀释至刻度,摇匀。所呈颜色不得深于标准。标准是取4.00mL铅标准溶液与试料同时同样处理。4.8铁含量的测定4.8.1方法提要同GB3049第2条。4.8.2试剂和材料同GB3049第3条。4.8.3仪器,设备4.8.3.1分光光度计:带有0.5cm和3cm厚度的吸收池。4.8.4分析步骤4.8.4.1工作曲线的绘制按GB3049第5.3条的规定,绘制工作曲线,使用0.5cm和3cm的吸收池。4.8.4.2测定称取约2g试样,精确至0.01g,置于100mL烧杯中,加入60mL水溶解;于另一烧杯中加入60mL水作为空白试验溶液。以下按GB3049第5.4条的规定,分别使用3cm(优等品)、0.5cm(一等品、合格品)的吸收池从“用盐酸溶液或氨水调整ＰＨ约为２……”开始进行操作。4.8.5分析结果的表述以质量百分数表示的铁(Fe)含量（X3）按式（4）计算：X3=（m1-m0）×100/(m×1000)=（m1-m0）/10m……………………(4)式中：m1——根据测得的试验溶液的吸光度从工作曲线上查出的铁的质量，mg；m0——根据测得的空白溶液的吸光度从工作曲线上查出的铁的质量，mg；m—试料质量，g。所得结果，优等品、一等品、应表示至四位小数，合格品应表示至三位小数。4.8.6允许差两次平行测定结果之差优等品不大于0.0001%;一等品不大于0.0005%;合格品不大于0.001%。取其算术平均值为测定结果。4.9硫化物含量的测定4.9.1方法提要在氨性介质中,试料中的硫离子与硝酸银生成黑色沉淀,与同样处理的银标准溶液比较。4.9.2试剂和材料4.9.2.1氨水(GB631):4.9.2.2硫化钠(HG3—903)溶液:10g/L;4.9.2.3硝酸银(GB670)溶液:100g/L;4.9.2.4硝酸银(GB670)标准溶液:c(AgNO3)=0.00100mol/L。称取0.170g硝酸银,溶于水,转移至1000mL溶量瓶中,稀释至刻度,摇匀。4.9.3分析步骤称取0.96±0.01g试样,溶于25mL水中。将此溶液移至盛有20mL氨水和2mL硝酸银溶液（4.9.2.3）的50mL比色管中,于沸水浴中加热15min,冷却后稀释至刻度，摇匀。所呈颜色不得深于标准。标准是取3.00mL硝酸银溶液(4.9.2.4)于50mL比色管中,加20mL氨水和25mL水,滴加几滴硫化钠溶液,于沸水浴中加热15min,冷却后稀释至刻度,摇匀。注意：放置过程中试验溶液可能形成爆炸性化合物，检验后应将其立即处理并清洗所用容器。5检验规则5.11工业硫氰酸铵应由生产厂的质量监督部门按本标准的规定进行检验。生产厂应保证所有出厂的工业硫氰酸铵都符合本标准的要求。每批出厂的工业硫氰铵都应附有质量证明书。内容包括：生产厂名称、产品名称、等级、批号、净重、生产日期、产品质量符合本标准的证明及本标准编号。5.2使用单位有权按照本标准的规定对收到的工业硫氰酸铵进行验收.验收应在货到之日起一个月内进行。5.3每批产品不超过5t。5.4按GB6678第6.6条的规定确定采样单元数。采样时，将采样器自包装袋的中心垂直插入至料层深度的四分之三处采样。将所采的样品混匀，用四分法缩分至约500g,立即装入两个干燥、清洁的广囗瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明：生产厂名称、产品名称、等级、批号、采样日期、采样者姓名。一瓶用于检验。另一瓶保存三个月备查。5.5检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时,应重新自两倍量的包装袋中取样核验。核验结果即使只有一项指标不符合标准要求时，整批产品不能验收。5.6当供需双方对产品质量发生异议时,按全国产品质量仲裁检验暂行办法的规定办理。6标志、包装、运输和贮存6.1包装袋上要有牢固清晰的标志。内容包括：生产厂名称、产品名称、商标、等级、批号或生产日期、净重、本标准编号和ＧＢ１９０所规定的有毒品标志。6.2工业硫氰酸铵应用内衬聚乙烯塑料编织袋包装，每袋净重25或40kg。6.3工业硫氰酸铵应贮存于阴凉、干燥处并不得与酸类、易燃物、氧化剂和食品类货物混贮共运。硫氰酸铵的分析1、硫氰酸铵含量的测定：1、1原理：硫氰酸铵经溴素作用生成溴化氰，此条件下硫代硫酸钠氧化成硫酸氢铵，过剩溴素以三溴苯酚脱除，溴化氰使碘化钾氧化成元素碘，经硫代硫酸钠滴定，其主要反应如下：NH4CNS+7Br2+4H2O→CNBr+NH4HSO4+7HBrC6H5OH+3Br