化工分离过程.

1分离过程第3章多组分精馏和特殊精馏主要内容及要求：1.深入理解多组分精馏过程，会分析；2.掌握多组分精馏的简捷计算方法；3.掌握萃取精馏和共沸精馏的原理和过程分析。2精馏塔中的平衡级就是一简单绝热闪蒸级。3第3章多组分精馏和特殊精馏•3.1多组分精馏过程•3.2萃取精馏和共沸精馏•3.3反应精馏•3.4加盐精馏43.1多组分精馏过程3.1.1多组分精馏过程分析3.1.2最小回流比3.1.3最少理论塔板数和组分分配3.1.4实际回流比和理论板数3.1.5多组分精馏的简捷计算方法53.1.1多组分精馏过程分析一、关键组分（KeyComponents）多组分精馏过程分析就是分析精馏塔内的温度、流率和浓度分布。FNa=串级数(2)＋分配器(1)＋侧线采出(0)＋传热单元(2)=5已被指定的可调变量：（1）进料位置；（2）回流比；（3）全凝器饱和液体回流或冷凝器的传热面积或馏出液温度。余下的2个可调设计变量往往用来指定组分在馏出液和釜液中的浓度。6对于两组分精馏，指定馏出液中一个组分的浓度，就确定了馏出液的全部组成；指定釜液中一个组分的浓度，也就确定了釜液的全部组成。对于多组分精馏，待定设计变量数仍是2，所以只能指定两个组分的浓度，其他组分的浓度则相应确定。通常，把由设计者指定分离要求的这2个组分称为关键组分。其中相对易挥发的组分称为轻关键组分（LK），相对不易挥发的组分称为重关键组分（HK）。多组分精馏物系组成：轻非关键组分（LNK），轻组分轻关键组分（LK）中间组分重关键组分（HK）重非关键组分（HNK），重组分7根据组分是否在精馏塔的两端都出现，可分为分配组分和非分配组分。清晰分割：馏出液中除了重关键组分之外，没有其它重组分；釜液中除了轻关键组分之外，没有其它轻组分。8二、多组分精馏过程特性对于二组分精馏，设计变量被确定后，可从任一端出发，作逐板计算，无需试差。对于多组分精馏，由于不能指定全部组成，所以需先假设一端的组成，再通过反复试差求解。下面通过实例分别对二组分精馏和多组分精馏过程分析进行比较。9二组分精馏实例：苯－甲苯图3-1二组分精馏流率、温度、浓度分布10三组分精馏实例：苯(LK)－甲苯(HK)－异丙苯图3-2三组分精馏流量分布图3-3三组分精馏温度分布11四组分精馏实例：苯－甲苯(LK)－二甲苯(HK)-异丙苯图3-6四组分精馏液相组成分布12多组分精馏与二组分精馏在含量分布上的区别：（1）关键组分含量存在极大值；（2）非关键组分通常是非分配的，即重组分通常仅出现在釜液中，轻组分仅出现在馏出液中；（3）重、轻非关键组分分别在进料板下、上形成几乎恒浓的区域；（4）全部组分均存在于进料板上，但进料板含量不等于进料含量。13精馏过程的内在规律：在精馏塔中，温度分布主要反映物流的组成，而总的级间流量分布则主要反映了热衡算的限制。143.1.2最小回流比（Rm）多组分精馏：最小回流比下，也有恒浓区，但由于非关键组分的存在，恒浓区出现的部位要较二组分精馏复杂。二组分精馏：最小回流比下，进料板上下出现恒浓区或称夹点。恒浓区15多组分精馏中的恒浓区（1）轻、重组分均为非分配组分：重组分恒浓区轻组分恒浓区进料板以上必须紧接着有若干塔板使重组分的浓度降到零，这一段不可能是恒浓区，恒浓区向上推移而出现在精馏塔段的中部。同理，轻组分恒浓区出现在提馏段中部。16（2）重组分为非分配组分，轻组分为分配组分：重组分恒浓区轻组分恒浓区（3）重组分为分配组分，轻组分为非分配组分：重组分恒浓区轻组分恒浓区17（4）轻、重组分均为分配组分：重组分恒浓区轻组分恒浓区最小回流比条件下会出现恒浓区，区内无分离效果，需无穷多理论板。如何计算最小回流比？18计算最小回流比的Underwood（恩德伍德）公式：假设：1、各组分相对挥发度是常数；2、塔内汽液相流率为恒摩尔流。Underwood（恩德伍德）公式：qxiiFi11)(imiDimxR（3-1）19Underwood（恩德伍德）公式中参数的含义：qxiiFi11)(imiDimxR（3-1）i—组分i的相对挥发度；(xiD)m—最小回流比下馏出液中组分i的摩尔分数；xiF—进料中组分i的摩尔分数；q—进料热状态参数（进料液相分率）；—方程的根。以全回流下的xiD代替取LKHK的根203.1.3最少理论板数（Nm）和组分分配1、开车时，先全回流，待操作稳定后出料。全回流对应最少理论板数，但全回流下无产品采出，因此正常生产中不会采用全回流。什么时候采用全回流呢？2、在实验室设备中，研究传质影响因素。3、工程设计中，必须知道最少板数。21计算最少理论板数的Fenske（芬斯克）方程：推导前提：1、塔顶采用全凝器；（若采用分凝器，则分凝器为第1块塔板）；2、所有板都是理论板。从塔顶向下排序，由相对挥发度的定义有：对第2块板作物料衡算：ADAADxxLyV1122全回流下，D=0DBABABAxxxxyy111（3-2）22因此：12AAxy同理：12BBxy两式相除，可得：12BABAxxyy代入（3-2）式：DBABABAxxxxyy111（3-2）可得：2111BABADBAyyxxxx23再由相平衡关系可得：222BABAxxyy由物料衡算：23BABAxxyy可得：321221BABADBAyyxxxx依此类推到塔釜：WBANNDBAxxxx121（3-5）24定义AB为相对挥发度的几何平均值：代入（3-7）式，可解出最少理论板数Nm：NNNAB1121)(ABWBADBAmxxxxNlg/lg（3-8）Fenske方程25几点说明：2、相对挥发度（1）方程的精度取决于相对挥发度数据的可靠性。（2）AB的近似处理：1）两点平均：WABDABAB,,2）三点平均：3,,,FABWABDABAB3）单点值1、推导中未作任何假设，因而是严格的。263、方程的变形形式：摩尔分率可用摩尔数，体积或重量比来代替，因为换算因子可以相互抵消，得到另一种常用的一般形式：d/w称为分配比。（3-9）ABBAmwdwdNlg/lg274、Fenske方程既可用于二组分精馏，也可用于多组分精馏。5、最少理论板数只与分离要求有关，与进料组成无关。6、Fenske方程可以用来计算进料板位置、各段理论板数和组分分配。（1）进料板位置：把进料当作塔顶（或塔釜）。（2）各段理论板数：（3）组分分配：将Fenske方程变形可得各组分流量分配。mNirrriiwdwd28分离要求的给出形式：（1）规定关键组分在塔顶和塔釜的百分含量。代入以含量表示的Fenske方程：（2）规定关键组分在塔顶和塔釜的回收率。代入以回收率表示的Fenske方程：（3-9）ABBAmwdwdNlg/lgHKLKWHKDLKWHKDLKmNlg11lg,,,,（3-13）29p103例［3-2］和例［3-3］对于无中间组分的体系：如A(LNK)、B(LK)、C(HK)、D(HNK)组成的体系，先假定清晰分割，计算理论板数，再校验是否清晰分割。清晰分割假定比较适用的情况：轻重关键组分的分离程度较高，轻组分的挥发度比LK的挥发度大得多，而重组分的挥发度比HK的挥发度小得多。几点注意：对于有中间组分的体系：如A(LNK)、B(LK)、C(中间组分)、D(HK)、E(HNK)组成的体系，则根据C的相对挥发度是靠近B还是靠近D来假定C在塔顶和塔釜的分配。30作业：p163第7题313.1.4实际回流比和理论板数有了实际回流比和最少理论板数，求实际理论板数常用的经验方法有：Gilliland图、Erbar-Maddox图。用Underwood方程求出Rm后，实际回流比R一般取作1.30Rm。适用于相对挥发度变化不大的情况适用于非理想性较大的情况32图3-9Gilliland图图3-10Erbar-Mddox33适宜进料板位置的确定原则：在操作回流比下精馏段与提馏段理论板数之比等与在全回流下用Fenske方程分别计算得到的精馏段与提馏段理论板数之比。p109例［3-4］343.1.5多组分精馏的简捷计算方法精馏简捷计算——FUG法FenskeNmUnderwoodRmGillilandR、N35开始指定进料条件指定两个关键组分的分离程度估计非关键组分的分离情况决定精馏塔操作压力和冷凝器类型在塔压下作闪蒸计算计算最少理论板数和非关键组分的分离程度计算值与估计值是否接近对于指定的实际回流比（RRm）计算实际理论板数N计算最小回流比Rmyes计算进料级位置计算热负荷结束no（泡、露点计算）（绝热闪蒸计算）（Underwoodeq.）（R=1.1～1.5Rm，Gilland图）（Kirkbrideeq.）（能量衡算eq.）（Fenskeeq.）多组分精馏的FUG法计算框图36特殊精馏当待分离组分之间形成共沸物或相对挥发度接近1时，用普通精馏是无法实现分离或是经济上不合理的。此时，向体系中加入一种适当的新组分，通过与原体系中各组分的不同作用，改变组分之间的相对挥发度，使系统变得易于分离，这类既加入能量分离剂又加入质量分离剂的精馏称为特殊精馏或称增强精馏。37特殊精馏的分类（1）萃取精馏（ExtractiveDistillation）：加入的质量分离剂不与被分离系统中的任何组分形成共沸物，而其沸点又较原有的任一组分高，从塔釜离开。加入的质量分离剂称为溶剂。（2）共沸精馏（PeotropicDistillation）：加入的质量分离剂与被分离系统中的一个或几个组分形成共沸物，从塔顶蒸出。加入的质量分离剂称为共沸剂。（3）反应精馏：加入C，使之与原体系中的A发生反应，从而减弱A与B的结合力。例如：催化精馏。38（4）加盐精馏：加盐，利用盐溶和盐析效应使两组分溶解行为发生变化。（5）吸附精馏：加入吸附剂。（6）膜精馏：利用多孔膜。因为过程需加热，且B在另一侧也汽化，所以可称为精馏。好处：无需再生，但目前由于膜材料和制膜工艺的不成熟尚无工业应用。393.2萃取精馏和共沸精馏3.2.1萃取精馏3.2.2共沸精馏403.2.1萃取精馏一、流程41二、萃取精馏的原理和溶剂的选择（1）溶剂的作用设组分1和组分2组成的混合物，加入溶剂S进行分离。常压下的相对挥发度：ssssPPPPPPKK221122112112//液相活度系数可由三组分Margules方程求算：ssSSSAAxxxA2111221211ln组分1的脱溶剂浓度x1’=x1/(x1+x2)代入42代入相对挥发度的表达式，可得有溶剂存在下组分1和2间的相对挥发度：ssssTsssAAxxxApp2111221211lnln3三组分物系的泡点温度无溶剂S时，xS＝0，则二组分体系的相对挥发度：1122121lnln2xAppTss二组分物系的泡点温度43若（p1S/p2S）与温度关系不大，x1=x1’，则：1122121lnxAAAxssss（3-24）溶剂的选择性溶剂的作用：改变组分间的相互作用；稀释作用。提高溶剂的选择性可以：1）提高xS，即加大溶剂用量——