化学高考一轮复习课件第12章第3讲醇酚高中化学课件

第十二章有机化学基础（选考）第3讲醇酚基础盘点一、醇1．羟基与或相连的化合物称为醇。2.根据醇分子中所含羟基的数目,可以把醇分为、和。乙二醇和丙三醇都是、、的液体，都于水和乙醇，是重要的化工原料。烃基苯环侧链上的碳原子一元醇二元醇多元醇无色黏稠有甜味易溶3．相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高。这是由于醇分子中羟基的氧原子与另一醇分子中羟基的氢原子存在着相互吸引作用，这种吸引作用称之为。因此甲醇、乙醇、丙醇均可与水。4．醇的化学性质主要由羟基官能团决定，键和键容易断裂。氢键以任意比混溶碳氧氢氧二、苯酚1．组成和结构苯酚的分子式为，结构简式为或。结构特点：与直接相连。2．苯酚的物理性质(1)纯净的苯酚是晶体，有气味，易被空气氧化呈。(2)苯酚常温下在水中的溶解度，高于时与水，苯酚溶于酒精。(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上立即用洗涤。C6H6OC6H5OH羟基苯环无色特殊粉红色不大65℃互溶酒精易3．苯酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢。(1)弱酸性(酸性比碳酸)活泼活泼弱(以上两个反应，用于苯酚的分离与提纯)。由于酸性H2CO3C6H5OHHCO,所以不会生成。(2)苯环上的取代反应Na2CO3①此反应常用于苯酚的检验和测定；②溴原子只能取代酚羟基位上的氢原子。(3)氧化反应：①苯酚常温下常呈色，是被O2氧化的结果；②可使酸性KMnO4溶液褪色；③可以。定性定量邻、对粉红燃烧(4)显色反应：遇Fe3＋呈，可用于检验苯酚。(5)加成反应紫色考点精讲考点一醇的催化氧化和消去反应1．醇的催化氧化规律(1)若α­C上有2个氢原子，醇被氧化成醛，如：(2)若α­C上有1个氢原子，醇被氧化成酮，如：(3)若α­C上没有氢原子，该醇不能被催化氧化，如2．醇的消去反应规律(1)只有1个碳原子的醇不能发生消去反应。(2)β­C上有氢原子，能发生消去反应，否则不能。特别提示卤代烃与醇均能发生消去反应，其反应原理相似，但它们消去反应的条件有明显的差别，卤代烃消去反应的条件是NaOH醇溶液、加热，而醇消去反应的条件为浓H2SO4、加热，应用时应注意反应条件的差别，以免混淆。例1有下列几种醇①CH3CH2CH2OH(1)其中能被催化氧化生成醛的是____(填编号，下同)，其中能被催化氧化，但不是生成醛的是________，其中不能被催化氧化的是__________。解析醇的催化氧化，实质上是一个醇分子中脱去两个氢原子(一个来自羟基，另一个来自与羟基直接相连的碳原子上的氢原子)与氧气或氧化剂中的氧原子结合成水，同时“醇分子”中形成碳氧双键。而醇的消去反应是醇中的—OH与连—OH碳的相邻碳上的H原子结合成水，同时生成碳碳双键。答案(1)①⑦②④③⑤⑥(2)①②③⑥⑦(2)与浓H2SO4共热发生消去反应只生成一种烯烃的是_____，能生成三种烯烃的是________，不能发生消去反应的是______________________。即时巩固1松油醇是一种调味香精，它是α、β、γ三种同分异构体组成的混合物，可由松节油分馏产品A经下列反应制得：试回答：(1)α­松油醇的分子式为__________。(2)α­松油醇所属的有机物类别是__________。a．醇b．酚c．饱和一元醇(3)α­松油醇能发生的反应类型是______________。a．加成b．水解c．氧化(4)在许多香料中松油醇还有少量以酯的形式出现，写出RCOOH和α­松油醇反应的化学方程式：_______________。(5)写出结构简式：β­松油醇____________，γ­松油醇______________。解析由α­松油醇的结构简式可以看出，－OH与链烃基相连，应是醇；分子中含有环状结构且有双键，应属于不饱和醇，能发生加成反应，也能被氧化。A在脱水发生消去反应时，如果是环上的—OH发生消去，得α­松油醇；如果是侧链上的—OH发生消去反应，去氢的位置有两种，一种去侧链上的氢，得β­松油醇，另一种是去环上的氢，得γ­松油醇。答案考点二含有相同官能团的不同有机物间性质比较1．酚类与醇类的比较类别脂肪醇芳香醇酚实例CH3CH2OHC6H5—CH2OHC6H5—OH官能团—OH—OH—OH结构特点—OH与链烃基相连—OH与芳香烃基侧链相连—OH与苯环直接相连主要化学性质(1)与钠反应(2)取代反应(3)脱水反应(个别醇不可以)(4)氧化反应(5)酯化反应(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应特性红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮)遇FeCl3溶液显紫色2.醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性比较NaNaOH溶液Na2CO3溶液NaHCO3溶液醇羟基√×××酚羟基√√√×羧羟基√√√√反应试剂类别说明“√”表示能反应，“×”表示不能反应。3．苯、甲苯、苯酚的分子结构及典型性质的比较类别苯甲苯苯酚结构简式氧化反应不能被酸性KMnO4溶液氧化可被酸性KMnO4溶液氧化常温下在空气中被氧化后呈粉红色溴的状态液溴液溴浓溴水条件催化剂催化剂不需催化剂产物C6H5Br邻、对位两种溴苯三溴苯酚结论苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯的易进行原因酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得更活泼，易被取代溴化反应例2已知：C6H5ONa＋CO2＋H2O―→C6H5OH＋NaHCO3,某有机物的结构简式为：分别与等物质的量的该物质恰好反应时，则Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为()A．3∶3∶2B．3∶2∶1C．1∶1∶1D．3∶2∶2解析与Na反应的有酚羟基、醇羟基、—COOH，与NaOH反应的有酚羟基、—COOH；与NaHCO3反应的有—COOH。B即时巩固2各取1mol下列物质，分别与足量溴水和H2反应。(1)各自消耗的Br2的最大用量是①______、②______、③______、④______。(2)各自消耗的H2的最大用量是①______、②______、③______、④______。答案(1)5mol2mol6mol6mol(2)5mol4mol7mol10mol考点三有机反应类型1．取代反应(特点：有上有下)(1)取代反应指的是有机物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。(2)烃的卤代、芳香烃的硝化或磺化、卤代烃的水解、醇分子间的脱水反应、醇与氢卤酸的反应、酚的卤代、酯化反应、酯的水解和醇解以及蛋白质的水解等都属于取代反应。(3)在有机合成中，利用卤代烷的取代反应，将卤原子转化为羟基、氨基等官能团，从而制得用途广泛的醇、胺等有机物。2．加成反应(特点：只上不下)(1)加成反应指的是有机物分子中的不饱和碳原子与其他原子或原子团相互结合生成新化合物的反应。(2)能与分子中含碳碳双键、碳碳三键等的有机物发生加成反应的试剂有氢气、卤素单质、卤化氢、水等。此外，苯环的加氢、醛和酮与H2、X2、HX、HCN、NH3等的加成，也是必须掌握的重要的加成反应。(3)加成反应过程中原来有机物的碳骨架结构并未改变，这一点对推测有机物的结构很重要。(4)利用加成反应可以增长碳链，也可以转换官能团，在有机合成中有广泛的应用。3．消去反应(特点：只下不上)(1)消去反应指的是在一定条件下，有机物脱去小分子物质(如H2O、HX等)生成分子中含双键或三键的不饱和有机物的反应。(2)醇分子内脱水、卤代烃分子内脱卤化氢是中学阶段必须掌握的消去反应。①醇分子内脱水：CH3—CH2OH————→浓硫酸170℃CH2==CH2↑＋H2O②卤代烃分子内脱卤化氢：(3)卤代烃发生消去反应时，主要是卤素原子与相邻碳原子上含氢较少的碳原子上的氢一起结合而生成卤化氢脱去。如果相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。如发生消去反应时主要生成[也有少量的(CH3)2CH—CH==CH2生成]，而CH3X和(CH3)3C—CH2X却不能发生消去反应。(4)在有机合成中，利用醇或卤代烃的消去反应可以在碳链上引入双键、三键等不饱和键。4．有机化学中的氧化反应和还原反应(1)有机化学中，通常将有机物分子中加入氧原子或脱去氢原子的反应称为氧化反应，而将有机物分子中加入氢原子或脱去氧原子的反应称为还原反应。(2)在氧化反应中，常用的氧化剂有O2、酸性KMnO4溶液、O3、银氨溶液和新制的Cu(OH)2悬浊液等；在还原反应中，常用的还原剂有H2、LiAlH4和NaBH4等。(3)有机物的燃烧、有机物被空气氧化、有机物被酸性KMnO4溶液氧化、醛基被银氨溶液和新制的Cu(OH)2悬浊液氧化、烯烃被臭氧氧化等都属于氧化反应；而不饱和烃的加氢、硝基还原为氨基、醛基或酮基的加氢、苯环的加氢等都属于还原反应。(4)利用氧化反应或还原反应，可以转变有机物的官能团，实现醇、醛、羧酸等物质间的相互转化。如：CH3OHHCHOHCOOH5．加聚反应(1)相对分子质量小的化合物(也叫单体)通过加成反应互相聚合成为高分子化合物的反应叫做加聚反应。(2)加聚反应的特点①链节(也叫结构单元)的相对分子质量与单体的相对分子质量(或相对分子质量和)相等。②产物中仅有高聚物，无其他小分子生成，但生成的高聚物由于n值不同，是混合物(注意！)。③实质上是通过加成反应得到高聚物。(3)加聚反应的单体通常是含有键或—C≡C—键的化合物。可利用“单双键互换法”巧断加聚产物的单体。常见的单体主要有：乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙烯、丙烯腈(CH2==CH—CN)、1,3­丁二烯、异戊二烯和甲基丙烯酸甲酯[(CH2==C(CH3)COOCH3)]等。6．缩聚反应(1)单体间的相互反应生成高分子，同时还生成小分子(如H2O、HX等)的反应叫做缩聚反应。(2)缩聚反应与加聚反应相比较，其主要的不同之处是缩聚反应中除生成高聚物外同时还有小分子生成，因而缩聚反应所得高聚物的结构单元的相对分子质量比反应的单体的相对分子质量小。7．显色反应(1)某些有机物跟某些试剂作用而产生特征颜色的反应叫显色反应。(2)苯酚遇FeCl3溶液显紫色，淀粉遇碘单质显蓝色，某些蛋白质遇浓硝酸显黄色等都属于有机物的显色反应(常用于苯酚或酚类物质的鉴别)。①苯酚遇FeCl3溶液显紫色②淀粉遇碘单质显蓝色这是一个特征反应，常用于淀粉与碘单质的相互检验。③某些蛋白质遇浓硝酸显黄色含有苯环的蛋白质遇浓硝酸加热显黄色。这是由于蛋白质变性而引起的特征颜色反应，通常用于蛋白质的检验。例3有机反应条件不同，产物不同。例如，苯的同系物在铁催化剂作用下与氯气反应，氯气在苯环上取代，而在光照条件下氯气在苯环的支链上取代，化学方程式为：C6H5—CH3＋Cl2―——→光照C6H5—CH2Cl＋HCl。取一定量的有机物A与23.52L(标准状况下)O2混合点燃，恰好完全燃烧，生成的气体产物依次通入足量浓硫酸、碱石灰中，气体全部被吸收。通过称量知，浓硫酸的质量净增9g，碱石灰的质量净增35.2g。已知1molA含58mol电子，A分子中只含有一个支链，B、C是A的一氯代物。A～I的转化关系如图所示：回答下列问题：(1)C的结构简式为____________________________。(2)指出下列反应的反应类型：A―→B：________反应；F―→D：________反应。(3)写出下列转化的化学方程式：B―→D：_____________________________；E＋H―→I：___________________________。(4)H有多种同分异构体，写出一种满足下列3个条件的同分异构体的结构简式：__________________________。①分子结构中有羟基；②与新制氢氧化铜悬浊液共热生成砖红色沉淀；③与氯化铁溶液混合不显色。解析由题意可知，n(O2)＝23.52L22.4L/mol＝1.05mol，n(CO2)＝35.2g44g/mol＝0.8mol，n(H2O)＝9g18g/mol＝0.5mol，A中含有的氧元素的物质的量为：n(O2)×2－2n(CO2)－n(H2O)＝2.10mol－1.6mol