原创2015年南方新高考化学广东专用大一轮配套课件第25讲醛共44张PPT高

第25讲醛考纲定位选项示例1.掌握乙醛的结构和化学性质。2.了解常见的醛类物质，特别是甲醛、乙醛。掌握醛基对醛类物质性质的影响。乙醇和乙醛均能发生氧化反应生成乙酸。(2011年广东广州模拟T11－B)一、乙醛1．组成和结构分子式为__________，结构简式为______________，官能团是______________。2．物理性质乙醛是一种无色、具有刺激性气味的液体，密度比水______，易______，能跟水、乙醇、乙醚、氯仿互溶。醛基(－CHO)小挥发C2H4OCH3CHO3．化学性质还原反应(加成反应)氧化反应燃烧银镜反应与新制Cu(OH)2反应催化氧化CH3CHO＋H2――→Ni△CH3CH2OH2CH3CHO＋5O2――→点燃4CO2＋4H2OCH3CHO＋2Ag(NH3)2OH――→水浴△CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2OCH3CHO＋2Cu(OH)2――→△CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O2CH3CHO＋O2――→催化剂△2CH3COOH二、醛类1．定义烃基与醛基相连的化合物叫做醛，醛的通式为________。2．重要的醛(1)甲醛(HCHO)，又叫________，是无色气体，易溶于水，有强烈刺激性气味。35%～40%的水溶液叫做____________，具有杀毒、防腐能力。RCHO蚁醛福尔马林3．化学性质醛类化学性质与乙醛相似，能被氢气还原成醇，能被氧气、银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液等氧化成酸。4．用途醛类主要应用于有机合成、农药，还可用于制氯霉素、香料及染料。甲醛水溶液具有杀菌、防腐能力，用于浸制标本。考点1醛的结构与性质醛是烃基与醛基相连构成的化合物，由于醛基比较活泼，它对醛的性质起着决定性的作用。1．不饱和性，能与H2发生加成反应(还原反应)。2．有较强的还原性，能与银氨溶液反应，能与新制Cu(OH)2反应，上述两个反应是鉴别醛基的常用方法。除此以外，也能与其他的氧化性物质反应，如溴水、酸性KMnO4溶液。所以在实验过程中，如果有机物中既有碳碳双键(碳碳三键)也有醛基，检验时要注意不同官能团间的相互干扰。3．能被氧化生成羧酸。(1)醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH。(2)甲醛的结构为H—CHO，可以将其看成有两个—CHO(或二元醛)，故甲醛被新制的银氨溶液或氢氧化铜悬浊液所氧化时，每摩尔甲醛消耗4摩尔的银氨溶液或氢氧化铜，而甲醛被氧化成CO2。【例1】茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式为：下列关于茉莉醛的叙述中错误的是()。A．在加热和催化剂作用下，能被氢气还原B．能被高锰酸钾酸性溶液氧化C．在一定条件下能与溴发生取代反应D．不能与氢溴酸发生加成反应··思路指导：官能团决定有机物的性质，要抓住有机物中的官能团—CHO和，但同时也要注意官能团间的相互干扰，如碳碳双键、碳碳三键、苯的同系物、醛基等都能与酸性高锰酸钾溶液反应。解析：茉莉醛中含有—CHO和两种官能团，含有和—CH2(CH2)3CH3两种烃基，因此能发生取代、还原、氧化、加成反应。答案：D【例2】(双选)已知柠檬醛的结构简式为：)。根据所学知识判断下列说法不正确的是(A．可使酸性高锰酸钾溶液褪色B．能发生银镜反应C．与乙醛互为同系物D．被催化加氢的最后产物是C10H20O···解析：柠檬醛的结构中有两种官能团：碳碳双键和醛基。因而，柠檬醛的特性应由这两种官能团决定，A、B正确；与氢气发生加成反应后的产物应是C10H22O，D错；由于柠檬醛的结构中有两种官能团(碳碳双键和醛基)，而乙醛的结构中只有一种官能团(醛基)，它们不能称为结构相似，因而柠檬醛与乙醛不能互称为同系物，C错。答案：CD考点2醛基的检验1．银镜反应(1)反应原理：2Ag↓＋H2O。(2)实验现象：产生光亮的银镜。(3)量的关系：RCHO～2Ag，HCHO～4Ag。(4)注意事项：①试管内壁必须洁净；②银氨溶液要随用随配，不可久置；③用水浴加热，不可用酒精灯直接加热；④醛用量不宜太多，如乙醛一般滴3滴；⑤产生的银镜可用稀硝酸浸泡洗涤除去。CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋3NH3＋2．醛与氢氧化铜的反应(1)反应原理：(2)实验现象：产生红色沉淀。(3)量的关系：RCHO～2Cu(OH)2～Cu2O，HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O。(4)注意事项：①新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；②配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH必须过量；③反应液必须直接加热煮沸。CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O。注意：能发生银镜反应(或与新制氢氧化铜反应生成红色沉淀)的物质不一定属于醛类，如甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等物质也能发生上述反应。3．烯醛(或炔醛)分子中所含官能团的检验由于碳碳双键、碳碳三键、醛基等都能与酸性KMnO4溶液或溴水反应，而只有醛基能与银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液反应，所以应先向样品中加足量的银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，加热，检验醛基，在反应后的澄清溶液中再加入溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键(或碳碳三键)。【例3】有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为。下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是()。A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水D．先加入新制氢氧化铜，加热煮沸，酸化后再加溴水思路指导：对烯醛类物质官能团的检验，要注意官能团还原性强弱的顺序，先选择弱氧化剂检验还原性强的醛基，再检验还原性稍弱的碳碳双键。解析：选项A中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化，选项B中先加溴水，醛基被氧化，碳碳双键发生加成反应，选项A和B均错；对于选项C，若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水则无法检验A中是否含有碳碳双键。故本题选D。答案：D【例4】鉴别己烯、甲苯和丙醛，可以使用的试剂组是()。A．新制Cu(OH)2悬浊液与溴水B．酸性KMnO4溶液和溴水C．银氨溶液及酸性KMnO4溶液D．FeCl3溶液和溴水解析：新制Cu(OH)2悬浊液与丙醛生成红色沉淀，己烯与溴水反应，溴水褪色，且溶液分层，下层是油状物，而甲苯与新制Cu(OH)2悬浊液与溴水均不反应，A可行；己烯、甲苯和丙醛都能使酸性KMnO4溶液褪色，因此B、C不可行；FeCl3溶液与己烯、甲苯和丙醛均不反应，D不可行。答案：A思维模型醛的综合考查[考向分析]历年高考中对醛类的考查点主要是醛基的还原性，特别是能与新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液反应。在有机综合题中，也常考查醇、醛、羧酸的转化，例如，醇的催化氧化生成醛，醛与氢加成生成醇，醛氧化生成酸；除此以外，醛在有机合成中的作用也是考查的一个方向。【例5】樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲、乙、丙三种成分：(丙)分子式C16H14O2部分性质能使Br2/CCl4褪色能在稀硫酸中水解(1)甲中含氧官能团的名称为________。(2)由甲转化为乙需经如图4-25-1所示过程(已略去各步反应的无关产物，下同)：其中反应Ⅰ的反应类型为________，反应Ⅱ的化学方程为：______________________________(注明反应条件)。图4-25-1由乙制丙的一种合成路线如图4-25-2(A～F均为有机物，图中Mr表示相对分子质量)：图4-25-2①下列物质不能与C反应的是________(填序号)。A．金属钠C．Na2CO3溶液B．HBrD．乙酸②写出F的结构简式：__________。③D有多种同分异构体，任写其中一种能同时满足下列条件的异构体结构简式：____________________。A．苯环上连接三种不同官能团；B．能发生银镜反应；C．能与Br2/CCl4发生加成反应；D．遇FeCl3溶液显示特征颜色。④综上分析，丙的结构简式为：___________________。··解析：(2)反应Ⅰ将碳碳双键变为单键且结构中有了氯原子，是与氯化氢发生加成。根据有机物之前的反应条件可知Y的结构简式为作用下发生消去反应生成乙：，在氢氧化钠的乙醇溶液的。(3)由题给信息碳碳双键能被臭氧氧化，被氧化可生成和OHC—CHO，由E的相对分子质量为76以及其可发生缩聚反应知A为OHC—CHO，E为HOCH2—COOH，则F为。D由乙氧化而来，乙结构简式为，根据C与D可发生酯化反应知C，苯甲醇可与钠反应，与HBr、乙为苯甲醇：酸发生取代反应。答案：【例6】以苯甲醛为原料合成化合物Ⅴ的路线如下：(1)反应①的反应类型是______________。(2)反应①还可生成另外两种化合物，它们与化合物Ⅰ互为同分异构体，它们的结构简式分别为_______和_____________。(3)化合物Ⅲ与CH3COOH发生酯化反应的化学方程式为：_______________(不要求写出反应条件)。(4)下列说法正确的是________(填字母)。A．化合物Ⅰ的名称是2-硝基苯甲醛B．化合物Ⅲ可以发生缩聚反应得到高分子化合物C．反应⑤属于还原反应D．化合物Ⅴ的分子式为C16H12N2O4(5)用丙酮()代替化合物Ⅰ发生反应②、反应③可以得到化合物Ⅵ(生产有机玻璃的中间体)，化合物Ⅵ的结构简式为____________________。解析：(1)反应①是硝基取代了苯环上的氢原子。(2)Ⅰ中硝基和醛基处于间位，还有邻位和对位。(4)A中化合物Ⅰ的名称是3-硝基苯甲醛；D中化合物Ⅴ的分子式为C16H14N2O4。答案：(1)取代反应(或硝化反应)题组一醛的结构及性质1．下列有关醛的叙述中，正确的是()。A．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛B．醛的官能团写法是—COHC．饱和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO的通式D．甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体解析：甲醛中只有一个碳原子，甲基跟醛基相连而构成的醛是乙醛，A不正确；醛的官能团写法是—CHO，B不正确；饱和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO的通式，C正确；乙醛、丙醛均有同分异构体，D不正确。答案：C2．下列物质中，在一定条件下既能发生银镜反应，又能发生水解和氧化反应的是()。A．甲酸乙酯C．乙酸甲酯B．溴乙烯D．苯甲醛解析：能发生银镜反应的物质必有醛基，A、D能发生银镜反应；A、B、C能发生水解反应。答案：A题组二醛基的检验及应用3．下列配制银氨溶液的操作中，正确的是()。A．在洁净的试管中加入1～2mLAgNO3溶液，再加入过量浓氨水，振荡，混合均匀B．在洁净的试管中加入1～2mL稀氨水，再逐滴加入2%AgNO3溶液至过量C．在洁净的试管中加入1～2mLAgNO3溶液，再逐滴加入浓氨水至过量D．在洁净的试管中加2%AgNO3溶液1～2mL，逐滴加入2%稀氨水，边滴边振荡，至沉淀恰好溶解解析：银镜反应要用洁净的试管，配制银氨溶液时，氨水不能过量，防止生成易爆炸性物质。答案：D4．某有机物A的化学式为C6H12O2，已知A～E有如图图4-25-3所示的转化关系，且D不与Na2CO3溶液反应，C、E均能发生银镜反应，则A的结构可能有()。A．2种C．4种B．3种D．5种图4-25-3解析：C6H12O2水解为酯水解，D为醇，B为羧酸盐，酸化成羧酸C，C、E均能发生银镜反应，说明C是甲酸，D是戊醇且含有—CH2OH结构。满足条件的戊醇就是A的可能结构。答案：C题组三有关醛的综合应用5．物质A有如下合成路线：(1)A的分子式为_______，含有的官能团为_________(写名称)。(2)A→C的化学方程式为：____________________，反应类型为________________。(3)B的同分异构体F、G能与浓溴水反应，且结构中均含有一个－CH3,1molF消耗3molBr2,1molG消耗2molBr2，则F的结构简式：______，G的结构简式：________________。(4)已知：在一定条件下，R1CH＝CHR2―→R1CHO＋R2CHO。A在一定条件下氧化生成醛X、