分析化学试题1(含答案)

分析化学试题1（含答案）一、选择题(每小题1分，共20分)1．测得邻苯二甲酸pKa1=2.89,pKa2=5.54,则Ka1，Ka2值应表示为：(B)A.Ka1=1×10-3,Ka2=3×10-6;B.Ka1=1.3×10-3,Ka2=2.9×10-6;C.Ka1=1.31×10-3,Ka2=2.92×10-6;D.Ka1=1×10-3,Ka2=2.9×10-6;2．由计算器算得的结果为，按有效数字运算规则将结果修约为：(B)A.0.016445;B.0.01644;C.0.0164;D.0.016;3．测定中出现下列情况,属于偶然误差的是：(B)A.滴定时所加试剂中含有微量的被测物质;B.某分析人员几次读取同一滴定管的读数不能取得一致;C.某分析人员读取滴定管读数时总是偏高或偏低;D.滴定管体积不准确;4.从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是（B）A.随机误差小；B.系统误差小；C.平均偏差小；D.相对偏差小；5．下列有关NaHCO3在水溶液中质子条件的叙述,哪个是正确的?(C)A.[H+]+[HCO3-]+[Na+]=[OH-];B.[H+]+[Na+]=[OH-]+[CO32-];C.[H+]+[H2CO3]=[OH-]+[CO32-];D.[HCO3-]+[Na+]=[OH-]+[CO32-];6．在EDTA配位滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述，何者是正确的？（B）A.酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈高;B.酸效应系数愈小,配合物稳定性愈高;C.反应的pH愈大,EDTA酸效应系数愈大;D.选择配位滴定的指示剂与酸效应无关;7．当被滴定溶液中有M和N两种离子共存时，欲使EDTA滴定M而N不干扰，则在0.1%的误差要求下滴定反应要符合:（C）A.KMY/KNY?104;B.KMY/KNY?105;C.KMY/KNY?106;D.KMY/KNY?108;8．在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用陈述，哪一个是错误的？（A）A.当Al3+、Zn2+离子共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+而测定Al3+;B.测定钙镁时，可用三乙醇胺掩蔽少量Fe3+、Al3+;C.使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度条件;D.Bi3+、Fe3+共存时，可用盐酸羟胺掩蔽Fe3+的干扰;9．今有A，B相同浓度的Zn2+-EDTA溶液两份：A为pH=10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液K’ZnY的大小，哪一种是正确的？（B）A.溶液的K’ZnY和B溶液相等；B.A溶液的K’ZnY小于B溶液的K’ZnY；C.A溶液的K’ZnY大于B溶液的K’ZnY；D.无法确定；10.条件电势是（D）A.标准电极电势;B.任意温度下的电极电势;C.任意浓度下的电极电势;D.在特定条件时，氧化态和还原态的总浓度均为1mol·L-1时，校正了各种外界因素影响后的实际电极电势；11.已知：E0F2/2F-=2.87V，E0Cl2/2Cl-=1.36V，E0Br2/2Br-=1.08V，E0I2/2I-=0.54V，E0Fe3+/Fe2+=0.77V，根据电极电势数据，下列说法正确的是（A）A.卤离子中只有I-能被Fe3+氧化;B.卤离子中只有Br-和I-能被Fe3+氧化;C.卤离子中除F-外都能被Fe3+氧化;D.全部卤离子都能被Fe3+氧化;12.已知在1mol.L-1H2SO4溶液中，E0?MnO4/Mn2+=1.45V，E0?Fe3+/Fe2+=0.68V，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电势值是（C）A.0.73V;B.0.89V；C.1.32V；D.1.49V；13.在含有少量Sn2+的FeSO4溶液中，用K2Cr2O7法测定Fe2+，应先消除Sn2+的干扰，宜采用的是（D）A.控制酸度法；B.配位掩蔽法C.沉淀滴定法；D.氧化还原掩蔽法；14.在H3PO4—HCl混合酸溶液中，用0.1000mol/LK2Cr2O7滴定Fe2+溶液，其化学计量点的电势为0.86v，对此滴定最合适的指示剂是（A）A.二苯胺磺酸钠（E0?=0.84V）；B.邻二氮菲—亚铁（E0?=1.06V）；C.二苯胺（E0?=0.76V）；D.硝基邻二氮菲亚铁（E0?=1.25V）；15.（C）影响沉淀的溶解度A.表面吸附；B.共沉淀；C.盐效应；D.后沉淀；16.摩尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH值在6.5~10.0范围内。若酸度过高，则引起的后果是（B）A.AgCl沉淀不完全；B.Ag2CrO4沉淀不易形成；C.AgCl沉淀易胶溶；D.AgCl沉淀吸附Cl-能力增强；17.佛尔哈德法测定Cl-时，引入负误差的操作是（A）A.终点略推迟；B.AgNO3的标示浓度较真实值略低；C.终点略提前；D.试液中带入少量的Br-；18.用法扬司法测定卤化物时，为使滴定终点变色明显，则应该（C）A.使被测离子的浓度大些；B.保持溶液为酸性；C.避光；D.使胶粒对指示剂的吸附能力大于对被测离子的吸附能力；19.下列要求中不属于重量分析对称量形式的要求的是（B）A.相对摩尔质量要大；B.表面积要大；C.要稳定；D.组成要与化学式完全符合；20.晶形沉淀的沉淀条件是（C）A.浓、冷、慢、搅、陈；B.稀、热、快、搅、陈；C.稀、热、慢、搅、陈；D.稀、冷、慢、搅、陈；二、填空题（每空1分，共10分）1.用银量法测试样中的含量时，对于NH4Cl选用佛尔哈德法或法扬司法，对于BaCl2用佛尔哈德法；对于NaCl和CaCO3的混合物选用佛尔哈德法。2.下列操作的目的是：A.用标准HCl溶液测定总碱量时，滴定终点附近剧烈震荡是为了除去过饱和CO2；B.配置Na2S2O3溶液时，加入Na2CO3的目的是抑制Na2S2O3的分解。C.用Na2C2O4标定KMnO4时，加热Na2C2O4溶液是为了加快反应速度。3.已知某三元弱酸的离解常数分别为Ka1=1×10—3，Ka2=1×10—5，Ka3=1×10—6，如将它配成溶液后，用标准NaOH溶液滴定时有1个pH突跃。4.对于反应n2O1+n1R2=n1O2+n2R1（n1=n2=2），要使滴定终点反应程度达99.9%，lgK至少应为6。5.在等浓度的Fe3+和Fe2+的溶液中，加入EDTA配合剂，已知lgKFeY-lgKFeY2-，其Fe3+/Fe2+电对的电势值变小，Fe3+的氧化能力降低。三、简答题（共25分）1.用K2Cr2O7测定铁时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，要加混合酸H2SO4—H3PO4做滴定介质，试问其主要作用。（8分）答：（1）降低Fe3+/Fe2+电对的电势，增大突跃范围；（2）消除Fe3+的颜色，便于观察终点。（8分）2.为了测定大理石中的CaCO3的含量，能否直接用标准HCl溶液滴定？（5分）你认为正确的操作应如何进行？（5分）答：不能。（5分）正确的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且过量的HCl标准溶液，待其与CaCO3反应完全后，再用NaOH标准溶液滴定剩余的HCl标准溶液，从而计算被测物质CaCO3的含量。（5分）3.在pH10的氨性缓冲溶液中，若以铬黑T为指示剂，用EDTA单独滴定Ca2+时，终点的误差较大，此时可加入少量MgY作为间接指示剂。问能否用Mg2+直接代替MgY作为间接指示剂？（3分）说明理由。（4分）答：不能。（3分）因为虽然加入Mg2+可指示滴定终点，但Mg2+也消耗一定量的滴定剂，使测定误差增大，所以不能用Mg2+代替MgY作为间接指示剂。（4分）得分四、计算题（25分）1.一化工厂提纯了某一元弱酸（HA），用滴定法来分析其性质，称取此试样1.250g，加水50.0mL使其溶解，然后用0.09000mol/L的NaOH标准溶液滴定到化学计量点，用去NaOH溶液41.20mL。在滴定过程中发现，当加入8.24mL的NaOH溶液时，溶液的pH值为4.30。求（1）HA的相对分子量；（5分）（2）HA的Ka；（5分）（3）计算化学计量点时的pH值；（5分）（4）应选用何种指示剂。（3分）解：（1）设该一元弱酸相对分子质量为M，则，得M=337.1（5分）（2）于是，求得：pKa＝4.920，即Ka＝1.25×10-5（5分）（3）化学计量点时，HA与NaOH完全反应生成NaA，则而，故用最简式计算溶液中的[OH-]即pOH＝5.24，pH＝8.76（5分）（4）因为化学计量点的pH＝8.76，故可用酚酞作指示剂。（3分）2.计算微溶化合物MmAn在水中的溶解度时，若考虑弱酸根A的水解，且其H+浓度一定，试推导出MmAn的溶解度计算式。（7分）解：（1分）设溶解度为s，则。（2分）由Ksp关系得五、方案设计（20分）设计测定碳酸钡中Ba2+的含量。要求简答：（1）测定原理（写出主要方程式）；（2）必要步骤；（3）结果计算式。答：方案一：氧化还原滴定法（间接碘量法或高锰酸钾法）（1）原理：利用Ba2+在一定条件下能定量生成铬酸盐沉淀的性质，可用重铬酸钾法间接测定。即将Ba2+全部沉淀为BaCrO4，沉淀经过滤、洗涤后溶于酸中，并加入过量的KI，用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2,从而间接求得Ba2+的含量。BaCO3+2H+＝Ba2+＋CO2↑+H2OBa2+＋CrO42-＝BaCrO4↓2BaCrO4＋2H+＝2Ba2+＋Cr2O72-+H2OCr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O2S2O32-+I2=2I-+S4O62-（8分）（2）简要步骤：称取BaCO3试样ms（g），加盐酸处理成溶液后，钡全部转化为Ba2+。加入K2CrO4使沉淀为BaCrO4，将沉淀过滤、洗涤后，再溶于酸，并加入过量的KI。以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2,用去VmL，计算Ba2+的含量。平行测定2-3次。（8分）（3）（4分）高锰酸钾法：上述步骤中沉淀剂为草酸钠，将生成的草酸钡沉淀溶于酸后，用高锰酸钾标准溶液直接滴定。方案二：重量分析法（1）原理：Ba2+能生成BaSO4难溶化合物，其组成与化学式相符合，摩尔质量大，性质稳定，符合重量分析对沉淀的要求。将BaCO3试样加盐酸处理成溶液后，使钡全部转化为Ba2+。加热近沸，在不断搅动下缓慢滴加适当过量的沉淀剂稀H2SO4，形成的BaSO4沉淀经陈化、过滤、洗涤、灼烧后，以BaSO4形式称量，即可求得试样中Ba的含量。Ba2+＋SO42-＝BaSO4↓（8分）（2）简要步骤：称取BaCO3试样ms（g），加盐酸处理成溶液后，钡全部转化为Ba2+，加热近沸，在不断搅动下缓慢滴加适当过量的沉淀剂稀H2SO4（加热至沸，趁热加入），形成的BaSO4沉淀经陈化、过滤、洗涤、灼烧后，以BaSO4形式称量，根据试样和沉淀的质量计算试样中Ba的含量。平行测定2-3次。（8分）（3）（4分）方案三：络合滴定法以EBT为指示剂，采用氨性缓冲溶液，用EDTA滴定，溶液颜色从紫红色变为蓝色即为终点。