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1四川大学高分子国家重点实验室复试(共200分)一、硕士研究生复试笔试题库(共100分)A、请选择合适的单体合成下列高聚物,并指明其聚合机理及反应类型。(5×3分,必做题)①、涤纶(PET)树脂;②、GPC用样标PS;③、ABS树脂;④、001型离子交换树脂;⑤、维尼纶纤维;⑥、丁基橡胶;⑦、PS+PET二嵌均共聚物;⑧、聚甲基苯乙烯;⑨、PA66;选择题(2分×5,必做题)1).B;(2).A;(3).A;(4).B;(5).D;(6).D;(7).C;(8).B;(9).A;(10)D;(11)A;(12)D;(13)C;(14)B;B、⑴.下列单体的聚合反应中可以不发生凝胶效应的是()A、乙烯B、a甲基苯乙烯C、苯乙烯D、a甲基丙烯酸甲酯⑵.以下实施的聚合方法中,其产物最为纯净的是()A、本体聚合B、溶液聚合C、悬浮聚合D、乳液聚合⑶.在乳液聚合反应中,选择的聚合温度T应该()A、T>T三相平衡,T<T浊点;B、T>T三相平衡,T>T浊点;C、T<T三相平衡,T<T浊点;D、T<T三相平衡,T>T浊点;⑷就聚合反应温度而言,通常情况下聚合反应温度最低的是()A、自由基聚合B、阳离子聚合C、阴离子聚合D、配位聚合⑸从聚合机理的角度,自由基聚合与乳液聚合最大的不同在于()A、前、中期B、前、后期C、中、后期D、聚合速率和分子量的变化⑹众所周知,高聚物是具有不同分子质量同系物的混合物,其中最大的是()A、MNB、MWC、MήD、MZ⑺一般而言,聚合物要想加工成型制品必须在()温度范围内来实现;A、Tb~TmB、Tg~TfC、Tf~TdD、Tg~Tm⑻PE由于分子链规整,对称性好,有较好的结晶能力,下列那种方法不能用于测定PE的结晶度Xc()A、密度法B、超速离心沉降C、NMRD、X射线衍射⑼PVC的分解温度低于其熔体的粘流温度,为便于加工,通常应()A、加入增塑剂,同时加入稳定剂;B、加入惰性填料,不加稳定剂;B、加入惰性填料、同时加入稳定剂;D、加入增塑剂提高其刚性;⑽农用PVC薄膜产生“鱼眼”的主要原因是()A、加工温度B、加工压力C、口模成型长度D、分子量分布不均⑾下列高聚物中在室温下无恰当溶剂的是()2A、PEB、配位PSC、PETD、PA66⑿以下论述中不属于基本交联理论的是()A、聚合反应与交联反应同时进行型;B、天然或合成高分子聚合物通过外加小分子交联剂交联型;C、低分子预聚物与小分子化合物作用交联型;D、齐聚物在未加工阶段的交联型;⒀在体型缩聚反应中,有Pf<P0<Pc,因此实际生产中应选择()凝胶点来进行估算,以便于加工成型。A、P0B、PcC、Pf⒁在高聚物强度理论中,不属于基本破裂理论的有()A、化学键断裂B、应力集中C、分子内滑脱D、分子间作用力改变C.原理分析题(35分,必做题)①试比较自由基聚合与乳液聚合前中期各自的聚合特点?并指明在反应后期两种聚合的聚合速率都下降的原因?①.答:a、自由基与乳液聚合最大的不同点就在于各自聚合反应的前期和中期。乳液聚合中,在乳化剂作用下,引发剂分解在水中。在高于临界胶束浓度CMC的条件下,引发剂进攻被单体、聚合物溶胀的胶束而形成乳胶粒,直至胶束消失,体系中仅存在乳胶粒,此即乳液聚合的初期;之后,体系中的单体数目不断减少,而乳胶粒数目保持不变,聚合反应处于匀速期,也即中期,直至体系中的单体耗尽。在自由基聚合反应中,聚合反应初期的聚合速率仅由引发剂、单体浓度所决定,整个反应基本上处于匀速阶段。之后,随着转化率的增加,体系黏度增加导致活性链端间的有效碰撞几率减少或被包埋,链扩散终止困难而出现自加速现象。b.在两种聚合反应的后期,由于体系中引发剂浓度和单体浓度都大幅度下降,故使得其聚合速率都下降。c.两种聚合方法Rp-时间,转化率-时间关系图请参阅答疑资料图形部分。②给出高聚物Tb、Tg、Tf、Tm、Td定义,并指出Tg、Tf时大分子运动的热力学本质?③比较高分子近程远程结构的异同?并举出与大分子构象、构型相关而具有不同性能的一个实例。④简要分析高聚物溶剂选择的原则,给出其热力学相溶性的判据及各种类型聚合物在室温下的溶剂选择情况?⑤简要分析影响玻璃化温度的因素,并比较PE、PVC、PS、PTFETg的大小b.玻璃化温度比较:④>③>②>①,因为PTFE链结构为螺旋稳定结构,结晶性强;PS中-H被苯基取代,空间位阻较大;?⑥从分子链的结构比较PE和PVC在结晶性能上的差异?结晶度大小?PE的Tg低于室温,但为何却可在室温下作为塑料使用?⑦指出高分子取向与结晶在热力学和动力学上的差异?同时简要说明取向和结晶对聚合物性能的影响?⑧请给出聚合物结晶的实质?在不同条件下所形成的晶型?在Tg以下,为提高聚合物的抗蠕变性应该采取什么措施(退火或淬火)?为什么?D.选做题(40分.每题10分)⑴.有机合成原理分析:试指出下列单体与HBr加成所得主要产物和原理?a.H2C=CH-CH2b.H2C=CH-CH=CH2c.CH3-CH=CH-CH-CH=CH2d.CH2=CH-CH2-CH=C-CH3e.CH3-C=CH-CH=CH2⑵试阐述线形低密度聚乙烯、HDPE在性能、结构上的差异?并对其聚合实施方法给予简要叙述。分析LDPE3产生短支链和长支链的原因?⑶给出熔体破裂的基本概念,并加以简述。在实际生产中应怎样抑制?⑷分析苯乙烯的链结构,指出其可实施的聚合类型?比较各种聚合方法的优缺点。⑸高分子聚合物的Tb、Tf、Td的实质是什么?分别可采用那些方法或手段进行测试?⑹简要阐述有机化学在高分子领域中的应用,并举1~2个实例。⑺试比较无机材料、有机高分子材料、金属材料在实际应用中各自的优缺点?⑻简述无机SiO2陶瓷、改性耐高温陶瓷的性能及其应用情况?⑼试举出一种最新高分子成型技术,并简要分析其原理及应用前景。二、硕士研究生综合面试题库(共60分、抽2个题)①本科毕业设计基本情况、研究方向、进展程度、设计规划……②如何设法除去实验室中产生的有毒气体和成分?③酸法、碱法制备酚醛树脂所得产物在结构性能上的差异?④LDPE、HDPE、交联PE性能,制备机理及其应用差异比较?⑤在将实验室成果转化为工业规模生产时应充分考虑的因素?通常情况下,实验室研究阶段在理论上称之为?⑥试举例说明高分子在前沿科研领域的应用情况?⑦给出至今为止在高分子领域曾获得诺贝尔奖项的6位科学家的姓名,并简要介绍他们各自的贡献?⑧试比较连锁聚合与线型逐步聚合各自的特点?⑨Tb、Td的实质及其测定方法?⑩乌氏黏度计的使用注意事项、基本测量原理、操作方法?⑪高分子四个参数测量的基本方法及其基本原理?包括Xc、Tg、Tf、Mi(各种分子量)。⑫圆形饼状高分子注塑制件冷却后产生翘起(内部上凸⌒)的原因何在?可采用什么措施加以抑制?三、硕士研究生综合英语面试(40分——抽1个题)①预先准备一篇流利的英文自我介绍(SELFINTRODUCTION);②抽取约100词的英语专业科技论文朗读;③现场翻译刚刚朗读过的科技论文;④就论文由导师提出一至二个问题,用自己的语言简要回答;注:100词左右的科技论文多为一些基本概念、原理、定义性的命题论述,难度适中。自我介绍示例:SELFINTRODUCTIONGoodmorning,sir.I′mgladtohavethisopportunityfortheinterviewhere.Iwouldliketoanswerwhateveryoumayraise.IhopeIcanmakeagoodperformancetoday,eventuallyenrollinthisfamousinstitutenextsemester.Atfirst,pleaseallowmetointroducemyselftoyoubriefly.Mynameis***,23yearsold.I′mcurrentlyaseniorstudentat***University,whichislocatedinthenortheastofchina.Mymajorispolymerscienceandengineering,andIhaveaminorinBusinessengineeringandManagement.4Mostofmyfavoritetimeisplayingfootball、basketball、andthedrums.Ihavelearnthowtogetagoodbalancebetweenstudyandentertainments.Inthepastfouryears,Ispentmostofmytimeinstudy.Duetothehardwork,IhavepastedtheCETandcomputertestrespectively.Ihaveaccomplishedallthesubjectsrequiredbythecollegewithgoodmarks.Besidesandactually,I′mnotalwaysthestudy-stableman,Iˊdliketochatwithmyclassmatesaboutnaturalscience、philosophy、psychologyandsoon.Especially,Ihavegreatinterestinpolymerphysicsandchemistry,becausevariousofstructuresandbehaviorsofthemoleculechainareprimeattractionofmine.ThoughIhavelearntthebasicknowledgeofpolymerscience,it’snotenoughformetofulfillmyscientificdreams.Inaddition,Ihavedeeplyimpressedbytheacademicatmosphereoftheinstitute.Lifeispreciousandtimeshouldnotbewasted,Iwillseizeanychancetorealizeself-value.SoIthinkfurtherstudyisurgentformefortheself-development.Tosumup,ifit’spossible,Iwillgoonwithmystudyforthedoctordegreehere.Iamlookingforwardtomakingasolidfoundationforfutureprofessionandresearch.WhatIwanttosayisthatandthankyouforyourfavorablepatience,thankyousir.四川大学高分子国家重点实验室复试题库参考答案一.合成题请参阅答疑班高分子化学辅导教材及近年真题分析。二.选择题(1).B;(2).A;(3).A;(4).B;(5).D;(6).D;(7).C;(8).B;(9).A;(10)D;(11)A;(12)D;(13)C;(14)B;三.原理分析题①.答:a、自由基与乳液聚合最大的不同点就在于各自聚合反应的前期和中期。乳液聚合中,在乳化剂作用下,引发剂分解在水中。在高于临界胶束浓度CMC的条件下,引发剂进攻被单体、聚合物溶胀的胶束而形成乳胶粒,直至胶束消失,体系中仅存在乳胶粒,此即乳液聚合的初期;之后,体系中的单体数目不断减少,而乳胶粒数目保持不变,聚合反应处于匀速期,也即中期,直至体系中的单体耗尽。在自由基聚合反应中,聚合反应初期的聚合速率仅由引发剂、单体浓度所决定,整个反应基本上处于匀速阶段。之后,随着转化率的增加,体系黏度增加导致活性链端间的有效碰撞几率减少或被包埋,链扩散终止困难而出现自加速现象。b.在两种聚合反应的后期,由于体系中引发剂浓度和单体浓度都大幅度下降,故使得其聚合速率都下降。c.两种聚合方法Rp-时间,转化率-时间关系图请参阅答疑资料图形部分
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