考研有机化学辅导(合成题)练习题

1同步练习题1.O,OHOOHO(1).O3(2).Zn/H2oHOH3PO4O(1).(2).H3OMgBr(1).Br2/FeBr3(2).Mg,Et2O考点：1.格氏试剂制备；2.由格氏试剂制备醇；3.烯烃的制备与性质。2.H2CCHCH2OCCH2CH2CH3CH3CH3用四个碳或四个碳以下的有机原料合成H2CCHCH2OCCH2CH2CH3CH3CH3H2CCHCH2Br+NaOCCH2CH2CH3CH3CH3H2CCHCH3NBSNaCH3CH2CH2CCH3CH3OHCH3CH2CH2MgBr(1).CH3COCH3(2).H3OCH3CH2CH2BrMg,Et2OHBr过氧化物H2CCHCH3考点：1.格氏试剂制备2.由格氏试剂制备醇3.Williamson反应、NBS溴代23.由苯和不超过C2的有机原料及必要的无机试剂合成HOHOO+MgBr(2)H3OBrMg,Et2OBr2/FeBr3OHOPPAor(1)SOCl2(2)AlCl3OHOOZn-Hg/HCl+OOOCO2HCO2H_H2O,NCCH2CH2CNNaCNBrCH2CH2BrH3OCH2=CH2Br2/CCl4AlCl3考点：1.利用格氏试剂制备醇2.Friedel-Crafts酰基化反应3.Clemmensen还原反应4.二元酸的性质4.CH3OOHNO2OOHNO2CH2MgBrNO2O(1).(2).H3OCH2BrNO2OOMg,Et2ONBSOCH2BrNO2HOOH,HClOOOCH3NO2CH3NO2CH3CH3COClAlCl3混酸35.CH3(CH2)4CH2OHCH3(CH2)5CHOCH3(CH2)5CHOCH3(CH2)4CH2CH2OHCrO3.Py2CH3(CH2)4CH2=CH2(1).B2H6(2).H2O2/OHCH3(CH2)4CHOCH3(CH2)4CH2OHCrO3.Py2Ph3P=CH2考点：1.醇氧化制备醛；2.硼氢化-氧化制备醇；3.Wittig反应（由醛或酮制备烯烃）。6.及C4以内有机原料由苯酚Me3CCCHMeOCH3Me3CCCHMeOCH3Me3CCMeCH2OHOCH3H2SO4,_H2OMe3CCOMe+CH2MgClOCH3(2).H3OCCCH3CH3CH3CH3OHOHHCH3COCH3(1).Mg-Hg/C6H6(2).H2O2OCH3(1).CH2O+HClZnCl2(2).Mg,Et2OOH(1).NaOH(2).MeI考点：1.由醇制备烯烃；2.由格氏试剂和酮制备醇；3.片呐醇重排；4.氯甲基化反应；5.邻二醇合成；6.Williamson法醚的合成。47.由C4以内有机原料Me3CCCH(CH2)4CH3MeMe3CCCH(CH2)4CH3MeH2SO4,_H2OMe3CCCH2(CH2)4CH3MeOH(2).H3OMe3CCOMe+CH3(CH2)4CH2MgBrCCCH3CH3CH3CH3OHOHCH3COCH3(1).Mg-Hg/C6H6(2).H2O2HCH3(CH2)4CH2BrMg,Et2OCH3CH2CH2CH2CH2CH2OHPBr3CH3CH2CH2CH2MgBrO(1).(2).H3OMg,Et2On-C4H9OHNaBrH2SO4n-C4H9Br考点：由醇制备烯烃；由格氏试剂和酮制备醇；片呐醇重排8.COOHBrO2NCH3BrO2NCH3BrSO3HCH3KMnO4/H+CH3BrO2NSO3HH2O,混酸CH3SO3HBr2,FeBr3CH3浓H2SO4100℃考点：苯的亲电取代，硝基、磺化、卤代及氧化59.NNCNHOCNBrNNCNHOCNBrOHCNN2ClBrCN+弱碱NH2BrCNNaNO2+HCl0~5℃NHCOCH3BrCN(1).H3O(2).OHKCNCuCNNHCOCH3BrN2(1).Fe/HCl(2).NHCOCH3BrNO2混酸NaNO2+HCl0~5℃NHCOCH3BrNH2BrCH3COClNO2BrFe/HClNO2混酸Br2,FeBr3OHCNN2ClCNH2O,H2SO4NO2CN(1).Fe/HCl(2).NaNO2+HCl0~5℃NO2N2ClNO2NO2(1).(NH4)2SO4orNa2S(2).NaNO2+HCl0~5℃NO2混酸混酸KCNCuCN考点：①重氮化反应及各种官能团的相互转化②氨基保护③硝基选择性还原④偶连反应10.IClClClIClClClN2ClClClClKI,NO2ClClCl(1).Fe/HCl(2).NaNO2,HCl0~5℃NO2ClCl2,FeCl混酸Cl2,Fe6考点：重氮化反应及各种官能团的相互转化。11.CH3CH3CNO2NC2以下1)NaNO2+HCl2)CuCN+KCNCH3NH2O2NCH3NHCOCH3O2NCH3NHCOCH3CH3NH2CH3COClCH3NO2混酸Fe+HCl(1)硝化CH3SO3HH2SO4100℃CH3H3OCH3CNO2N(2)H2O,考点：①位阻导向基团的应用，磺化占位②氨基保护③重氮化反应及各种官能团的相互转化12.ClClOHClClOHClClN2SO4HH3O,ClClNO2(1).Fe/HCl(2).NaNO2+H2SO40~5℃ClCl混酸CHCl3KOH考点：1.卡宾的制备及应用（烯烃的环丙烷化）；2.重氮盐的性质；713.CH3CH3CH3CH3BrCH3CH3BrCH3CH3N2ClBr2水BrH3PO2+H2OCH3CH3NH2BrNaNO2+HCl0-5℃CH3CH3NH2CH3CH3NO2Fe,HClCH3CH3HNO3+H2SO4考点：重氮化反应及各种官能团的相互转化14.由C3以下化合物合成CO2H(1)OH,H2O(2)H(3),_CO2CO2EtCO2Et2CH2(CO2Et)2HOOCEtO2CEtO2CBrBrBrBrPBr3OHOHHOHOCCH2OHHOCH2CHOCH2OHHCHO浓OHβαCH3CHO3HCHO浓OHNaOEt考点：1.利用CH2(CO2Et)2合成环状化合物2.“交错”的羟醛缩合反应；3.“交错”的Cannizazro反应。815.用≤C5原料OHOOOHOOH2O_OHHOOOHCHOOH(1).HCN(2).H3OCHOOHHCHOCH2OHCrO3.Py2CO2HLiAlH4CO2EtCO2Et(1).OH,H2O(2).H+,,CO2_CH2(CO2Et)2NaOEtBrCH2CH2Brαβ考点：1.丙二酸二乙酯的烷基化；2.交叉羟醛缩合；3.羰基的亲核加成（加HCN）。16.OO,CH2(CO2Et)2CO2H(1).SOCl2(2).Me2CuLiCO2EtCO2Et(1).OH,H2O(2).H+,,CO2_BrBrCH2(CO2Et)2NaOEtNBS考点：1.NBS溴代；2.双官能团化合物（丙二酸二乙酯）的烷基化；3.由酰氯制备酮（利用二烃基铜锂试剂）。917.O,NCH3CH3CH3NCH3CH3CH3NCH3CH3CH3H+,H2O_HONHCH3CH3OCH3H+NCH3CH2H2,NiNH2CH3HCHOFe,HClNO2CH3CH3SO3H(1).混酸(2).H3OCH3浓H2SO4(1).CH3I(2).H3O+NONH+C6H6p-CH3C6H4SO3H考点：1.烯胺的制备与应用；2.硝化，磺化，还原，亲核加成等。18.用CH2(CO2Et)2和C4以下化合物为原料合成目标化合物OOHOHBrCH2CH2CCH3CO2EtCO2EtBrCH2CH2CHCOOEtCOOEtOOHCl(g)OOsO4H2CCHCHCH3CH2OTsNaOEtO+H2CCHCHCH3CH2OHTsClH2CCHCHCH3CO2HLiAlH4(1).NaOH(2).H+(1).NaOEt/EtOH(2).CH3I(2).BrCH2CH2BrCH2(CO2Et)2(1).NaOEtOHCrO3,Py(1).EtMgBr(2).H3OCH3CH2CHOFGA考点：1.由格氏试剂制备醇；2.CH2(CO2Et)2的烷基化。1019.,NHONNNOHpH8-10OHN2N2+(1).H+(2).NaNO2/HClNHNH,NH2(1).NaNO2/H2SO4,(2).H2O(1).混酸(2).Fe,HClZn,NaOH/EtOHNO2考点：1.联苯胺的制备；2.重氮化，3.偶联反应。20.CH3,NH2NNCH3NH2NNCH3NHNNCH3CH3N2ClPhNH2CH3(1).混酸(2).Fe/HClNH2CH3(1).混酸(2).Fe/HCl0~5℃NaNO2+HCl考点：重氮制备及性质。1121.由C3以下化合物合成HOHOCO2EtCO2EtHOHOCO2EtCO2EtCO2EtCO2EtOO(1)OH,H2O(2)H(3),_CO2CH2(CO2Et)2(4)EtOH/H+2CH2(CO2Et)2NaOEtCH3CCH2CH2CO2EtONaOEt(1)OH,H2O(2)H(3),_CO2(4)EtOH/H+CH3CCH2CHOCO2EtCO2EtCH3CCH2BrONaOEt考点：1.有机碳负离子的亲核加成与亲核取代反应2.Claisen羰-酯缩合合成1,3-二酮22.CH2(CO2Et)2及C4以内原料CO2HCO2HCO2HCO2HCO2EtCO2Et,_CO2(1).OH,H2O(2).H3OCH2(CO2Et)2(1).NaOEt/EtOH(2).BrCH2(CH2)2CH2Br考点：利用丙二酸二乙酯的烷基化合成环状化合物1223.(1)2NaOEtCH2(CO2Et)2COOHOCOOHO(1)OH,H2O(2)H(3),_CO2OCO2EtEtO2CCO2EtNaOEtCO2EtEtO2CCO2EtEtO2C51234CH2(CO2Et)2OOEt(2)2考点：1.Dieckmanns缩合反应；2.Michael加成反应24.OCO2Et由丙二酸二乙酯和不超过3个碳原子的有机原料及必要的无机试剂合成OCO2EtNaOEtCO2EtCO2Et(1)OH,H2O(2)H(3),_CO22CH2(CO2Et)2PBr3NaOEt(4)EtOH/H+CO2EtCO2EtCO2EtCO2EtBrBrOHOHCO2EtCO2EtLiAlH4OCH2(CO2Et)2NaOEt考点：1.Dieckmanns缩合反应；2.Knoevenagel缩合反应；3.酯的还原；4.丙二酸二乙酯的烷基化反应1325.O,OOO,H2O_OOHOObase12345OObase考点：1.Michael加成反应；2.Robinson环合。26.苯和C4以下有机化合物为原料合成目标化合物用+COH3CCH3OHCH3COHCl(g)+CHCCH3OHCH3HCCNa+OHOCHOOH+AlCl3CuCl,HgSO4,H2O,H+CH3COCH3H3O(2).OHO考点：1.Gattermann-Koch反应2.由炔烃制备酮3.羟醛缩合反应1427.由乙酰乙酸乙酯和不超过3个碳原子的有机原料及必要的无机试剂合成O(1)NaOEt(1)OH,H2O(2)H(3),_CO2CO2EtOBr(2)OLindlarcat.OOOH3OOO(1)NaNH2(2)CH3IOHHOHCl(干)OOCO2Et考点：1.由炔烃制备顺式烯烃2.羰基的保护与脱保护3.双官能团化合物的烷基化28.BrOHOOLindlarcat.OOCH3CCNaOOBrOHHOHCl(干)BrOBrOHKMnO4OH3O考点：1.由炔钠增长碳链2.由炔烃制备顺式烯烃3.羰基的保护与脱保护1529.CH3NH2NH2CONH2Cl2,NaOHCO2H(1)NH3(2),_H2OCH3KMnO4/H2SO4考点：1.甲苯氧化、酰胺的制备2.Hofmann降级反应30.NO2NCH3及以下C3C3